5.3化学键与分子间相互作用力试卷.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 孤电子对数： 0 1 2 夹 角： 109o 28’ 107o 18’ 104.5o 空 间 结 构：正四面体 三角锥 V形 五. 分子间相互作用力 分子间作用力： 分子间作用包括范德华力、氢键、疏水作用等，比化学键要弱得多。 分子间作用力存在于所有分子中。 1.范德华力 包含：取向力、诱导力和色散力 1）取向力分子固有电偶极之间的作用力，存在于极性分子中。 距离较远时 距离较近时 相互接近 图5.3.2取向力示意图 五. 分子间相互作用力 2）诱导力(极性分子和非极性分子相互作用) 固有偶极与诱导偶极之间的作用力，存在于极性分子之间或极性分子与非极性分子之间。 3）色散力当非极性分子相互靠近时，由于电子和原子核的不断运动，正负电荷中心不能始终保持重合，产生瞬间偶极，瞬间偶极之间的相互作用称为色散力。 色散力存在于所有分子之间，同类型分子距离相等时，相对分子质量越大，其色散力越大。 例：下列两组物质的色散力大小 1）卤素单质；2）卤化氢 解：卤素单质按色散力从大到小：I2, Br2, Cl2, F2; 卤化氢按色散力从大到小：HI, HBr, HCl, HF van der Waals力的特点： 它是静电引力，作用能比化学键小1～2个数量级； 非极性分子只存在色散力，极性分子间存在其它三种力；极性不大的分子以色散力为主，极性很大分子以取向力为主（如H2O) 它的作用范围只有几十到几百pm； 它不具有方向性和饱和性； 大多数分子色散力为主。 van der Waals力的分布 取向力 诱导力 色散力 非极性分子之间 √ 极性分子和非极性分子之间 √ √ 极性分子之间 √ √ √ 思考：虽然卤化氢按色散力从大到小：HI, HBr, HCl, HF 但实际上卤化氢中HF的沸点高于HCl, 说明在HF分子中还存在其它的相互作用？可能是什么？ 氢键具有方向性和饱和性。氢键可以是分子间的也可以是分子内的。 Y 图5.3.3 氢键的方向性和饱和性 Y X 1）氢键的形成条件 氢原子与一个电负性较大的X原子以共价键结合后，氢原子带部分正电荷，成为几乎裸露的质子，可以吸引与其靠近的另一个电负性较大、带有孤对电子的Y原子。 X—H···Y X，Y=F、O、N （虚线所示为氢键） X：电负性大、半径小 Y：电负性大、半径小，外层有孤对电子 2.氢 键 2）氢键的特点 氢键的键能化学键弱得多，一般在42 kJ·mol-1 以下，它比但比 van der Waals力强。 氢键具有饱和性和方向性。饱和性是共价键H原子通常只能形成1个氢键；方向性是以H原子为中心的3个原子X－H···Y尽可能在一条直线上。 根据上述讨论，可将氢键看作是较强的、有方向性和饱和性的van der Waals力。 3）分子间氢键和分子内氢键 同类化合物中能形成分子间氢键的物质，沸点、熔点高，如NH3 、H2O和HF。 化合物分子内形成氢键，一般沸点和熔点低。 溶质和溶剂间形成氢键，可使溶解度增大； 若溶质分子内形成氢键，则在极性溶剂中溶解度小，而在非极性溶剂中溶解度增大。 3. 分子间力和氢键对物质性质的影响 1）熔点和沸点 分子间氢键使物质的熔点和沸点大幅升高，无氢键时，同类单质和化合物的熔点和沸点随分子摩尔质量的增加而升高。(为什么？) 2）溶解性 溶剂与溶质间的氢键或分子间作用力大于溶质之间的作用力，或溶质与溶剂之间有相似的结构、极性等，有利于溶质的溶解，即相似相溶原理。 例：卤素单质和卤化氢的沸点(°C)如下：说明理由。卤素单质：F2：-219.62；Cl2：-34.6；Br2：58.78；I2：184.35。卤化氢：HF：19.5；HCl：-84.1；HBr：-67；HI：-35 解：卤素单质的分子间力是色散力，从大到小的顺序为：I2, Br2, Cl2, F2，因此沸点从高到低的顺序也是I2, Br2, Cl2, F2， 卤化氢是极性分子，除色散力外还有取向力和诱导力，但色散力是主要的。范德华力从高到低的顺序应是HI, HBr, HCl, HF，但由于HF中存在氢键，因此HF的沸点意外地高。 图5.3.4 氢键对氢化物沸点的影响 本章小结 电子运动的特征：具有显著的波、粒二象性、量子化，服从微观统计性规律。 原子轨道ψ与四