大学电化学第三章-1概要.ppt

  1. 1、本文档共22页,可阅读全部内容。
  2. 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
大学电化学第三章-1概要

2.6 零电荷电位 定义: ⑴ 表面剩余电荷密度为零时的电极电位。 ⑵ 电极与溶液界面不存在离子双层时的电极电位 测试方法: ⑴ 电毛细曲线法 ⑵ 微分电容法 ⑶ 固态金属,测定润湿接触角﹑硬度等,再根据最大值确定 电极过程反应途径 化学反应动力学 反应速度与化学平衡 3.1.2 改变电极电势对电极反应速度的影响 3.1.3 平衡电极电位与交换电流密度 ????虽然在推导K时采用了? = ?平0及cO =cR的标准反应体系,但由于K是一个有确切物理意义的常数,因而对于非标准体系同样适用,只是应将电化学步骤的基本动力学方程写成一般的形式: 在? = ?eq时, ia= ic= i0,代入(6),得 第二章 电极/溶液界面的结构与性质 意义: ⑴ 是不是绝对电位差的零点? ⑵ 在数值上是不是零? ⑶ 是不是 ? 氧化反应 还原反应 与电极表面带电无关 Zn: 零电荷电位的应用: ⑴ 通过φ0判断б的符号和数值,判断电极的荷电状况 ⑵ 研究界面性质 ⑶ 零标电极电位 合理电极电位 第三章 电化学极化 ——电化学步骤的动力学 电极表面区 本体溶液 液相传质 化学变化 吸附 脱附 O*吸 R*脱 O0 Os O* 脱附 吸附 R* Rs R0 化学变化 液相传质 电极 ne- 3.1 电极电位与反应速度的关系 z——电荷数 F——C/mol ν——mol/cm2s i——A/cm2 A B kf kb v = vf – vb = kf cA - kb cB 速率常数与活化能 在平衡状态时, v = 0 , 有: Free energy Reactants Products Reaction coordinate 3.1.1电极电位与反应活化能 2 还原反应活化能 氧化反应活化能 a, b --- 传递系数 O + e R 1 --- 改变电极电势前电子在两相之间转移时势能变化 2 --- 改变电极电势后电子在两相之间转移时势能变化 3 --- 电极电势改变Δj后在紧密层中引起的电势变化 4 ---电极电势改变Δj后引起的电子势能的变化 curve 2 = curve 1 + curve 4 O· · · e Fe2+ Fe2+ + e O + ne R kc ka kc0 --- 起始阴极反应速率常数 ka0 --- 起始阳极反应速率常数 令 ?0 = 0, 则 ? - ?0 = ? O + ne R kc ka ic0 --- ? =0时的阴极电流密度 ia0 --- ?=0时的阳极电流密度 ic --- 阴极反应电流密度 ia --- 阳极反应电流密度 (1) (1`) ic,ia总是在同一电极上出现的。不论在电化学装置的阳极上或阴极上,都同时存在ic和ia j = jeq i0 ----交换电流密度 lg i0 (2) (2`) j = jeq 影响i0的因素: i0与活度有关 不同反应的i0不同 同一反应电极不同, i0也不同 Ni2++2e- Ni i0=2x10-5 A/m2 Fe2++2e- Fe i0=10-4 A/m2 Cu2++2e- Cu i0=2x10-1 A/m2 2H++2e- H2 Pt: i0=10A/m2 Hg: i0=10-8~10-12A/m2 ηa——阳极过电位 ηc——阴极过电位 3.1.4 过电位对绝对电流密度的影响 一般来说反应的传递系数相差不大,两个反应在相同过电位下的反应速度取决于i0 (3) (3`) lg i0 lg i lg ia lg ic ?eq 0 过电位对ia和ic的影响 (4) (4`) 小结 a, b---阴极反应和阳极反应的传递系数,表示改变电极电势对阴极和阳极反应活化能的影响程度 电极电势对电化学反应步骤反应速度的影响主要是通过影响反应活化能来实现的。 3.1.5 电化学步骤的基本动力学参数 电化学步骤的基本动力学参数——“传递系数”(?和?)和平衡电势(?e)下的“交换电流密度”(i0),常简称为“交换电流”。知道了这两个基本 参数,就可以推求任一电势下的绝对电流密度。 “传递系数” 主要取决于电极反应的动力学性质,与反应粒子的浓度关系不大;而“交换电流” 却与

文档评论(0)

jiayou10 + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

版权声明书
用户编号:8133070117000003

1亿VIP精品文档

相关文档