第七章氧化还原滴定法导论.ppt

2 条件电势 ①离子强度 3 氧化还原反应平衡常数 4 氧化还原反应的速率 影响氧化还原反应速率的因素 1.反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 2.温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃ 3.催化剂（反应）：如KMnO4的自催化 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 淀粉指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法的专属指示剂 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 ②.化学计量点时   Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2++0.059lgCFe3+/CFe2+  Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3++0.059lgCCe4+/CCe3+ Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 3 滴定终点误差 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 2.KMnO4标准溶液的配制与标定⑴.配制 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 ⑴.K2Cr2O7法测定铁（SnCl2还原法） ⑵.无汞定铁(SnCl2 -TiCl3联合预还原） 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 三、 碘量法1.概述 ⑵. 间接碘量法（滴定碘法） ⑵. 间接碘量法（滴定碘法） ⑴.Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3标定 ⑵.碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 3. 应用: 碘量法测定铜 铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 溴酸钾法 高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V 例 KMnO4法测定HCOOH Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e 3 22 22 22 I2＋Mn2+ I- (过) s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO32-+MnO42-+ MnO4-(剩) OH- KMnO4-(过) 歧化 MnO2 MnO4- H+ +5e -2e -2e 根据等物质的量规则： 5n(KMnO4) = n (Na2S2O3) + 2n (HCOOH) 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1 MnO4- 得5e 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1HCOOH 失2e 氧化剂总得电子数 ＝ 还原剂总失电子数 例题见习题课例2 总结 1氧化还原反应电对及Nernst方程 2 条件电位及计算 3 氧化还原反应进行程度与速度 4 氧化还原基本原理：滴定曲线及指示剂 5 常用的氧化还原滴定法： lg EOx/Red = E? + 习题课 1.取25.00mL KI试液，加入稀HCl溶液和10.00mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液，析出的I2经煮沸挥发释出。冷却后，加入过量的KI与剩余的KIO3反应，析出的I2用0.1008 mol.L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，耗去21.14mL。试计算试液中KI的浓度。 解： 挥发阶段和测定阶段均涉及同一反应: IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 滴定反