第三章原子吸收光谱法.PDFVIP

第三章 原子吸收光谱法 3.1 基本原理 3.1.1 谱线轮廓及变宽 K v K 0 Δν K /2 0 ν 谱线轮廓示意图 影响谱线变宽的因素 1. 自然变宽 2. 热变宽（多普勒变宽） 3. 碰撞变宽 Holzmark变宽 Lorentz变宽 4. 自吸变宽 3.1.2 原子吸收的测量 1. 朗伯—比尔定律 I = I e - Kv L 0 定义： A=lg（I / I）= 0.434 k L 0 V 2. 积分吸收 K dν kN ∫ ν 0 仪器分辨率难以达到 3. 峰值吸收 直接测量吸收线中心频率或中心波长所对应的 峰值原子吸收系数K0来确定蒸气中的原子浓度 A = K N L = k C L 0 发射线必须比吸收线要窄得多，同时发射线的 中心频率或中心波长要与吸收线的中心频率或 中心波长相一致 锐线光源 ：发射线半宽度很窄的光源 3.2 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计原理图 3.2.1 原子化器 原子化器的作用： 提供合适的能量将试样中的被测元 素转变为处于基态的原子。 类型： 火焰原子化、电热原子化 1．火焰原子化 （1）火焰的类型： （2）火焰的构造及其温度分布： 干燥区、蒸发区、原子化区和电离化合 区 （3）自由原子在空间中的分布： （4）火焰原子化器：（预混合型、全消耗型 ） 雾化器、雾室、燃烧器和火焰 （5）燃气和助燃气的比例： 贫燃火焰、富燃火焰、中性火焰 火焰原子化器示意图 2．电热原子化 石墨炉原子化器示意图 石墨炉升温示意图 石墨炉原子化器 石墨炉的升温过程： 干燥、灰化、原子化和净化 主要优点：（1）原子化效率高 （2）试样 用量少 （3）能直接测定其共振吸收线位于 真空紫外光谱区域的一些元素 （4）比火焰 法安全可靠 主要缺点：准确度和精密度均较差、干扰情 况较严重、操作过程复杂 3.2.2 光源 光源的作用：发射被测元素的特征谱线以 供气态基态原子吸收。 1. 空心阴极灯 2.光源的调制 光源调制的目的： 将光源发射的共振线与火焰发射的 干扰辐射区别开来。 光源调制的方法： 交流供电 直流供电 + 切光器 3.2.3 分光系统 3.2.4 检测系统 3.2.5 原子吸收分光光度计的类型 1. 单光束型 不能消除因光源波动造成的影响，基 线漂移。 2. 双光束型 可以消除光源波动造成的影响，但不 能抵消因火焰波动带来的影响 。 3.3 干扰及其抑制 3.3.1 物理干扰 由于试样和标样的物理性质不同而引起 的干扰。 可采用配制与试样溶液有相似物理性质 的标准