一种多孔羟基氧化铁的制备及其电化学性能研究.pdfVIP

第24卷专辑 中 国稀土学报 2006年10月 V01．24 JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIEIT Oct．2006 Spec．Issue 一种多孔羟基氧化铁的制备及其电化学性能研究 丹p 夏 威1一，于然波3，姚建曦1，陈运法1，王 (1．中国科学院过程工程研究所多相反应重点实验室，北京100080；2．中国科学院研究生院，北 京100039；3．北京科技大学物理化学系，北京100083) 囊要t以钙铁类水滑石化合物为前驱体，利用选择性物相溶出法制备了一种多孔羟基氧化铁．2L型水铁矿。对产物进行了XRD、FT．IR、 TG-DTA和BET等表征，并研究了产物的电化学性能。结果表明，这种多孔的羟基氧化铁具有比表面积大、孔体积大和微孔孔径分布 均匀的优点；在电压区间为4．2～1．5V，电流密度为0．318 mmcm2的测试条件下，经过11次充放电循环后的放电容量稳定在140mA／hg。 关键词：多孔羟基氧化铁；类水滑石化合物；选择性物相溶出；锂离子电池正极材料 中圈分类号：TGl46．2文献标识码： A 文章编号：1000-4343(2006)一0268-04 类水滑石化合物属于层状的双金属氢氧化物 中的羟基氧化铁合成方法简单，成本低廉，且对 (LDHs)，其结构是典型的层状结构，层板是由类环境无毒无污染。因此，多孔羟基氧化铁有望成 似天然水镁石的(M“，M3+)(oH)6八面体组成，其中为一种理想的锂离子电池正极材料。 M2+和M3+分别代表二价和三价阳离子，M3+同晶 取代M2+使层板带正电荷，这些正电荷被位于层间 1实验部分 的阴离子中和，使化合物保持电中性；其组成可 I．I类水滑石化合物的合成 以用通式IMplyl3+(oH)2x+2]+【A1，·mH20]一表示，或 备过程如下： 简写成M～3+．A-LDH，A是层间的阴离子，X是 M2+与M3+的摩尔比【lJ。 类水滑石化合物具有良好的结构与组成可控 的Ca／Fe摩尔比配制成混合盐溶液，配制一定浓 性，通过调变类水滑石化合物层板的元素种类、 度的NaOH溶液。在室温下和剧烈搅拌的条件下， 组成比例，并进行后处理，可能获得具有特殊结 将混合盐溶液逐滴滴加到NaOH溶液，直至NaOH 构和性能的材料。因为类水滑石化合物层板上的 溶液的pH值降低到确定值，然后在100。C下老化 金属氢氧化物是规则排列的，所以利用金属氢氧 5小时。产物经过滤、洗涤、40℃下干燥后备用。 化物的溶度积差异，选择性地溶出某种金属的氢 1．2多孔羟基氧化铁的合成 氧化物后，便能在水滑石层板上形成均匀且分布 将合成的CaFe．N03．LDH粉末和去离子水按 规则的孔。本研究基于类水滑石化合物的结构特 照一定的质量比例配制成浆液，边搅拌边向浆液 征，设计并合成层板金属离子为Fe3+和c02+的类 中滴加0．3mol／L的稀硝酸溶液，直至浆液的pH 水滑石化合物，并以其为前驱体，选择性地溶出 值稳定在4．5。产物经过滤、洗涤、40℃下干燥后 C0“的氢氧化物，得到了一种具有均匀微孔结构的 备用。 羟基氧化铁。 1．3测试电池的组装 已有研究证明12】，孔道结构不仅有利于锂离子 将多孔羟基氧化铁、乙炔黑和质量浓度为 的可逆嵌入和脱出，而且能在充放电循环过程中 60％的聚四氟乙烯按照一定比例调成浆液。搅拌并 保持稳定，因此，具有孔道结构或者多孔结构的