一种新型的溴代苷脲及瓜环的合成.pdfVIP

306 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 一种新型的溴代苷脲及瓜环的合成 陈泽华比，陶朱1，2’，薛赛凤L2，祝黔江2 1贵州大学精细化工研究开发中心，贵州贵阳(550025) 2贵州省大环化学及超分子化学重点实验室，贵州贵阳(550025) E-ma订：g型幽@至鳗：堕丛 摘要：丙酮醛在酸性条件下甲基氢被溴取代得到溴代丙酮醛，溴代丙酮醛在酸的催化作用 下和尿素反应制备溴带苷脲。进一步反应制备得到具有活性基团溴的溴代瓜环．为进一步合 成瓜环的高聚物创造了条件． 关键词：丙酮醛；溴代丙酮醛：溴代苷脲 近年来，改性瓜环的合成是瓜环合成的一个重要课题，这些新的合成方法和新型瓜环 的出现不仅改善了瓜环的性质，更重要的是为合成以瓜环为单元结构的纳米管以及功能高分 子材料提供有效的途径和有用的原料，大大拓宽了瓜环的研究领域和应用的前景。 本文设计并合成带有活性基团溴原子的苷脲及瓜环，溴是个很活波的基团，它能和羟基 等活波基团发生取代反应。把溴引入瓜环中，大大的拓宽了改性后瓜环的反应性，为进一步 合成瓜环的高聚物创造了条件，扩展了瓜环在主客体化学、超分子化学等领域的研究。 1．实验部分 取19ml丙酮醛，加入60ml冰乙酸。缓慢滴加12ml单质溴，于冰浴中反应，反应完成 后，溶液倾入500ml水中，有红褐色固体沉淀生成，在溶液中加入碳酸钠溶液中和使溶液为 中性，静止，得到溴代丙酮醛。溴代丙酮醛199溶于loomI乙醇中，再将109尿素溶于50ml 水中，混合，加入lml三氟乙酸，常温搅拌24小时，得到淡黄色沉淀为单溴代苷脲。取59 单溴代苷脲，2．49多聚甲醛，量取50ml9mol／L的盐酸，在90～1000C反应6小时，得到单 溴代瓜环。实验步骤如下图所示： O O 州丫州 O 1．单溴代苷脲的1HNMR谱图 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 307 子H(2)共振峰，7．3ppm、7．5ppm为苷脲氮上的质子H(4)、H(3)共振峰。 2．单溴代瓜环的1HNMR谱图 5 7 5 S 4 3 Z 上的向外和向内的质子共振峰，H(3)瓜环腰上的质子共振峰，可明显看到单溴代瓜环的 存在，但还有待进一步分离提纯。 致谢：感谢国家自然科学基金项目(No资助． 参考文献 【l】 罗绪强，薛赛风，祝黔江，陶朱‘一类新型环型笼状化合物-瓜环的合成岔离新方法研究》贵州大学学报， 2003。2 【2】 郭陈刚‘改性瓜环一溴甲基取代瓜环的合成及分离》贵州大学2006届硕士研究生学位论文，20∞， 5 cucurbiturils，wO 【3】 DayAI．，AmoId，A．P．，Melllod矗”s”tllcsis0068232，20∞，8． 【4】 林景祥《部分甲基取代改性瓜环的合成、表征及其性质研究》贵州大学2007届硕士研究生学位论文， 2007。5