乙酰氯法测定含环氧基聚酯羟值.pdf

2006 ·410· CPUIACam砸RENCE 乙酰氯法测定含环氧基聚酯羟值 朱小树 (黎明化-r研究院，河南洛阳471001) 摘要介绍了一种禽环氧基聚酯的羟值测定方法，即乙酰氯法。通过对其酰化原理分析，选用 乙酰氯作酰化剂、二氯甲烷作酰化溶剂，测定古环氧基聚酯的羟值。结果发现无抱团现象，测定结果误 差较小。 关键词乙酰氯法环氧基聚醋羟值 在耐高温聚酯胶粘剂的制备中，经常引入环氧树脂提高其耐热性能。羟值是一项重要技术指标，它 决定胶粘剂中聚酯与异氰酸酯固化剂的配比，而其配比的准确性直接影响其最终粘接性能。因此，含环 氧基聚酯胶粘剂羟值的测定具有重要意义。 聚酯羟值的测定方法有多种，常用方法有苯酐．吡睫、醋酸酐。吡啶法、醋酸酐室温酰化法、醋酸酐．对 甲苯磺酸酰化法等It】。用上述方法测定含环氧基聚酯的羟值时，经常出现酰化物难溶解，甚至抱团现象。 导致终点难以判断，造成羟值测定误差较大。为解决该问题，通过对羟值酰化原理的研究发现，酐类酰化 剂与环氧基进行开环聚合生成的高分子化合物难溶于滴定体系，造成抱团现象，影响羟值的测定。而选 用乙酰氯作酰化试剂，用二氯甲烷作酰化物的溶剂，可解决该问题。通过多次对含环氧基聚酯胶粘剂样 品进行羟值测定，验证了该方法的准确性和可靠性。 1实验部分 1．1试剂 乙酰氯，工业级；甲苯，分析纯；氢氧化钠，分析纯；乙醇，分析纯；二氧六环，分析纯；吡啶，分析纯；二 氯甲烷，分析纯；甲酚红指示剂。 ” 1．2仪器设备 恒温水浴，分析天平，碱式滴定管，5m1移液管，10d移液管，250础磨口锥型瓶。 1．3分析方法 ①配置酰化剂 乙酰氯甲苯溶液的配置：取约118ml乙酰氯置人1L容量瓶，加入纯甲苯至刻度，充分混匀。 ②测定步骤 m1二氧六环，加热至6013，使之 称取试样59左右，加入250ml的带磨口塞的锥型瓶中，加人10．0 完全溶解。冷却至室温，用移液管加人5．0ml乙酰氯的甲苯溶液，微微振荡，冷却至O℃，加入2．OⅡd纯 毗啶，塞紧锥型瓶并剧烈振荡，置于60℃的水浴中加热1h，期间常常开塞以消除瓶内压力，每隔lO分钟 剧烈振荡，使充分反应。然后将锥型瓶置人冰水中冷却，加人25．0ml冷蒸馏水并振荡，在30分钟内在 冰水浴中使过剩乙酰氯分解，再加25．0ml二氯甲烷，加人数滴甲酚红指示剂，用0．5mol／L氢氧化钠的 乙醇溶液滴定。 另作空白实验，并预先用盐酸一丙酮法测定其环氧值。 ③计算方法 Q。：堕堕丛蜘一2×晶×561 m 式中56．1--1mol氢氧化钾的质量，g／mol 矾——空白试验所消耗氢氧化钠的体积，“ Ⅵ——样品所消耗氢氧化钠的体积，rnl 中国聚氨酯工业协会第十三次年会论文集 ·411· 2结果与讨论 在6013恒温水浴中，羟基、环氧基在吡啶中与乙酰氯进行反应，过量的乙酰氯用氢氧化钠的乙醇溶 R—吨归代表聚酯多元醇，CH3一c_一a为乙酰氯． 呼k+◇一◇：c卜b 卜伽+◇：c卜L哪—，吗～ICI--O_R+◇：HCl， 由上述公式可看出，乙酰氯在吡啶存在下，可与聚酯的羟基发生酰化反应。 盱k+◇一◇：点吗 ～一睁OH+◇：汁k睾驴百R’一L嘶◇ 由上式可看出，乙酰氯可使环氧基开环形成羟基，原有的羟基与新生成的羟基再发生酰化反应。根 据相似相溶原理，加入二氯甲烷可使大分子酰化物较好地溶于滴定体系，使反应液澄清透明，滴定终点容 由此可看出，选用乙酰氯作酰化试剂，用二氯甲烷作酰化物的溶剂，可测定舍环氧基聚酯胶粘剂的羟 选取4批次的含环氧基聚酯胶粘剂，对每批进行3组的羟值分析。