乙烯热裂解炉模拟平台的开发及应用.pdf

乙烯热裂解炉模拟平台的开发及应用 赵岩1，何小荣1，邱彤”，陈丙珍1；’李吉春2，田亮2，王燕2 (1．清华大学化工系北京2．兰州石化公司化工研究院) 【摘要】为实现满足多种原料与多种炉型组态的乙烯热裂解模拟，本文开发了乙烯热裂解炉 模拟平台。该平台基于裂解反应动力学的严格机理模型和分子反应动力学模型，支持对多种 热裂解原料的裂解过程模拟。模拟平台还具有多种炉型组态建模、多周期生产模拟、原料预 处理以及重要参数的多种方法回归等功能。该平台应用于兰州石化公司乙烯裂解炉的模拟， 结果准确，符合实际生产。 【关键词】乙烯裂解模拟反应动力学模型 1前言 在乙烯的工业生产中，工艺流程的计算机模拟及优化逐渐成为了一种有效提高乙烯产量 与企业效益的辅助手段。对乙烯生产过程的模拟，是流程优化的基础，其准确性直接关系到 优化结果的可行性，其适用性也决定了优化的范围及适用性。热裂解制取乙烯是工业上常用 的乙烯制取方法，当前对这一过程的模拟主要存在两个难点：一是裂解原料的多样性，在工 业上，乙烯热裂解的原料既可以是乙烷、丙烷、拔头油等轻质原料，也可以是石脑油、轻柴 油、加氢尾油等较重原料，根据原料的性质不同，需要利用不同的裂解反应动力学模型进行 模拟；二是炉型组态的多样性，当前工业上应用的乙烯裂解炉有多种类型，例如毫秒炉、 GK系列、SW炉等等，其炉管的排列差异很大，这要求模拟平台应满足炉型的灵活组态。 因此，本课题开发的乙烯热裂解炉模拟平台，可使用多种裂解反应动力学模型，满足多种炉 型的组态要求。 2裂解反应动力学模型 裂解反应动力学模型是对整个裂解炉进行模拟的核心。一般管式反应器中进行的裂解反 J： 应均被视为一维非等容反应，且在高温和低压下进行的反应，建模时采用了三个基本假设【l 1．将管内的烃类混合物看作理想混合气体；2．视裂解反应器为活塞流反应器，无轴向逆扩散 和无径向浓度梯度变化，也无径向温度差；3．焦体的更新计算采用拟稳态法，分成时间段来 计算更新。 在模拟平台中实现的反应动力学方法有两类：严格机理模型与分子反应动力学模型。严 格机理模型以Rice理论为基础，用自由基和分子反应机理描述反应进程。整个裂解过程通 过中间高活性自由基进行，分链引发、链增长、和链终止三个阶段。反应中的某些参数仍然 需要依靠实际数据进行回归，模拟时要求有详细的原料组成数据，适合于轻质原料的模拟。 其模拟计算精度高、速度较慢。分子反应动力学模型[21以原料中的某些关键组分作为代表， 或者以某些平均物性来代表该原料，将它们与动力学参数关联，并将反应过程适当简化来模 拟反应进程，再辅助一些实验或实际数据来对参数进行适当修正，从而完成对裂解过程的模 拟。此类模型简单实用，具有一定的通用性，适合于模拟较重的裂解原料。 3多周期结焦模型 在工业生产中，伴随原料油的裂解在炉管内壁会有焦炭生成。这些焦炭会增厚炉管管壁，阻 t【联系人】邱彤，副教授，清华大学化学工程系，100084，电子邮件qiutong@tsinghua．edu．cn 251 碍传热，提高壁温，工业上一般采取观察、估计炉管外壁温度，或定期停炉清焦。研究中， 一般称没有焦炭生成的炉管(清焦之后的炉管)为清洁管，称两次清焦之间的生产过程称为 一个清焦周期，即全周期。在裂解炉管内，结焦反应是时间与空间的函数。但结焦是一个连 续的、缓慢进行的过程，结焦速率相比裂解反应速率慢很多，因此可以把结焦反应与裂解炉 反应模型分开考虑。在模拟裂解反应时，采用拟稳态法的方法【3】处理这一动态过程。即将全 周期分成若干个时间段，每个时间段称为一个周期，假设每个周期内焦层厚度不变，在当前 周期结束后更新焦层厚度并应用于下个周期。对于只有一个周规的模拟称为单周期模拟。 模拟平台中对于结焦的更新采用Kumar提出7种石脑油结焦模型中以芳香烃为结焦母 体的结焦模型【4l。其结焦速率方程表达式为： ． F 咒=1．9×10D (1) exp(二q∥’u5 其中C口为芳香烃浓度，％为结焦反应活