乙烯基酯树脂的合成工艺研究.pdf

—— 堕堕塑[堑全盟塑塑三!!!墨±兰旦堕堕塑二堑金塑壁芏查±金垒塞苤) !塑!生 乙烯基酯树脂的合成工艺研究 战仁波，张杰，李艳斌 (北京玻钢院复合材料有限公司，北京 102101) 摘要：以甲基丙烯酸和环氧树脂为原料合成乙烯基酯树脂，确定合成反应温度、原料配比及催化剂用量，同时对合成树脂 的凝胶时间进行研究。 关键词：乙烯基酯树脂；环氧树脂；甲基丙烯酸；合成 1 前言 纯；苯乙烯，工业品。 乙烯基酯树脂是一种环氧树脂与一种含烯键的 2．2树脂的合成及测试 不饱和一元酸的加成反应产物川。其分子主链上 将环氧树脂和对苯二酚加入到装有回流冷凝 保留了环氧树脂的基本结构，因而具有较好的力学 管、搅拌器及温度计的四口烧瓶中，加热升温至80 性能，同时具有与不饱和聚酯树脂相同的固化工艺， —90℃时保温，加入苄基三乙基氯化铵，同时开始滴 实际操作很方便悼J。此外，乙烯基酯树脂结构中的 加甲基丙烯酸，控制在1．5～2h滴完，升温至 酯基密度低，且由于邻近基团的保护作用，乙烯基酯 120℃，保温一定反应时间后，测定酸值，到达终点 树脂具有很好的耐腐蚀性【3J，因此被广泛应用于防 后，冷却溶于苯乙烯中得到成品树脂。 腐贮罐、管道、衬里、防腐涂料、混凝土等方面，且应 酸值：按GB2895．1982标准测试；粘度按GB 7193．6-1987 用范围越来越广。本文主要研究了甲基丙烯酸与环 7193．1-1987标准测试；凝胶时间按GB 氧树脂E-51合成乙烯基酯树脂的合成反应工艺以标准测试。 及固化体系和苯乙烯含量对树脂凝胶时间的影响。 3结果与讨论 2实验部分 3．1合成工艺的确定 2．1原料 不饱和一元酸在加热的条件下会与环氧树脂发 实验所用原料为环氧树脂E-51，蓝星新材料无 生下面的反应而生成乙烯基酯： 锡树脂厂生产；甲基丙烯酸，日产；对苯二酚，化学 但同时也可能发生以下副反应： 2cH2—彳一cooH+c托CH--CH2--R2—cH：～c是了cH：‘+ ‘＼o／‘ ‘RI ＼0／ U 佣2彳1—舡叫2-C卜明2川21心一IfH弋心 Rl OH OH (1)羟基与环氧基之间的加成反应。 过快，容易造成凝胶，反应温度过低，所需反应很难 (2)羟基与羧基的酯化反应。 进行，将会大大延长反应时间，因而选择合适的反应 (3)环氧基自开环聚合反应。 温度是非常必要的。本实验选定不同温度进行实 如果发生以上三个副反应，会使树脂分子量急 验，结果如表1所示。 剧上升，甚至发生凝胶，而且会产生我们所不期望的 表1反应温度的确定 结构，因而必须避免。确定合适的合成反应工艺可 有效避免副反应的发生。 3．1．1反应温度的确定 乙烯基酯的生成需要在较高温度下进行，但温 度过高又会导致副反应发生，从而使体系粘度上升 收稿F1期：2008旬5．27 本文作者还有郏莉和张鸿雁。 223 2008点