乳胶涂料用聚合物乳液.pdf

乳胶涂料用聚合物乳液 甄胶涂料用聚含物乳液 一、聚合物乳液简介 聚合物乳液(简称乳液，欧洲人称之为聚合物分散体或分散体)是制备乳胶漆的主要成分，它在很大 程度上决定着涂膜的物理、化学性能。 我国祖先在史前曾利用各种胶质、牛奶、蛋白质制造涂料和颜色绘画，如在热带植物的汁液中加入颜 料，这实质上可视为最早的乳胶涂料。 最简单的水性涂料就是石灰乳液，100年前就有人向石灰乳液中加入乳化亚麻仁油进行改良。 从上世纪30年代开始，德国以聚乙烯醇为保护胶制造聚醋酸乙烯乳液；在二次大战中，美国研究成 功丁一苯乳液，由于耐候性不好，一般只能限于室内使用。 在二次大战中，德国已开始研究醋酸乙烯与丙烯酸酯的共聚物、纯丙烯酸乳液。上世纪50年代研究 成功，并在欧洲和美国开始销售。 上世纪60年代，在所发展的乳状液中，突出的是醋酸乙烯一乙烯、醋酸乙烯与高级脂肪酸乙烯共聚物 有所发展。 上世纪70年代以后，在世界范围内，普遍要求节约能源和资源，以水性涂料、特别是乳胶涂料，作为 代油性产品越来越引起人们的重视。在一些先进发达国家以惊人的速度发展。当时在美国已占商业销售 涂料总产量的33％，在西德占39．2％。同时，作为乳胶涂料基料的乳液合成技术发展很快，它们包括： t、无皂乳液聚合。在传统的乳液聚合中都要加入以使体系稳定和成核。然而会见乳化剂带入最终产 品。无皂乳液聚合是指在反应过程中完全不加乳化剂或仅加入微量乳化剂，又称无乳化剂乳液聚合。 2、核壳乳液聚合。主要内容包括异相结构的控制、异形粒子官能团在粒子内部或表面上的分布、粒径 分布以及粒子表面处理等内容。而制造异形粒子的最重要的手段就是种子乳液聚合。由种子乳液聚合能 得到具有核壳结构乳胶粒的聚合物乳液。所以也常把种子乳液聚合称为“核壳乳液聚合”。 大于1000nm)，与乳液聚合体系中的单体增溶胶束的尺寸(直径40’50nto)相当。 4、特种乳液聚合 1)水性硅丙乳液聚合。有机硅改性丙烯酸酯类的乳液聚合，其改性方法有物理共混法和化学改性法 两种。化学改性的产品要比单纯物理共混改性的要好，化学改性是采用硅氧烷链的末段或侧基上引入活 泼的官能团，与其他高分子结合生成嵌段、接枝或互穿网络共聚物。 2)水性聚氨酯乳液。制备水性聚氨酯分散体，主要是丙酮法和预聚体混合法两种方法，其他方法包括 熔融分散法、酮亚胺／酮连氮法、端-NCO预聚体封闭法等。丙酮法得到的产品质量较好、重复性好。缺点 是只能生产线型PU产品，漆膜较软，耐化学品性差。由于这种方法生产工艺简单，采用此法生产水性聚氨 酯较多。 3)水性氟树脂。制造含氟聚合物的方法主要有：①乳液聚合法，即以含氟的乙烯基化合物进行自由基 乳液聚合，或将含氟单体与不含氟的烯烃单体共聚制得氟碳乳液。②“后乳化法”，即先在有机溶剂中合成 含氟聚合物，在乳化剂的作用下成为分散体，或通过中和反应制得含氟聚合物水分散体。③悬浮聚合法， 在分散于水相的溶剂由引发剂的单体液滴中进行自由基聚合。 4)水性环氧树脂。水性环氧树脂同油性环氧树脂一样，由环氧树脂和胺类固化剂组成，不同的是两个 一】7一 乳胶涂料用聚合物乳液 组分混合后可以被水稀释。水性环氧树脂可以分为以下五种类型： ①液体或液体乳液(水可溶性胶)②固体分散体(水可溶性胶含竣基或胶基官能团的丙烯酸)③(液体 或固体乳液分散体 液体或固体乳液分散体)④液体或液体乳液(胺分散体)⑤固体分散体(胺分散体) 二、乳液聚合和聚合物乳液概述 20世纪20年代是涂料工业发展史上的分水岭。此前涂料的成膜物质全部是植物油、天然橡胶等天 然物质。此后，因高分子化学发展到实用阶段，出现了以合成树脂为基础的新型品种。制备合成树脂的方 法很多，有缩聚、加(成)聚(合)等。 ‘具有碳一碳不饱和双键结构的小分子有机化合物，在活泼的自由基引发剂的引发下，经过连锁反应， 相互连接而成为线型大分子的过程，就是加(成)聚(合)过程。随着科技的发展，相继出现了本体聚合、悬 浮聚合、溶液聚合和乳液聚合等各具特色的聚合过程。而乳液聚合过程是以水为分散介质，实现满足环境 保护的要求，是聚合物乳液成为当今涂料工业用量最大、应用面最广的成膜物质。 1、乳液聚合过程 对乳液聚合过程的选择均以单体的性质、聚合热的排除以及对