二烷基二硫代磷酸锌ZDDP的研究现状及作用机理.pdf

甘肃省化学会第二十四届年会论文集 二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的研究现状及作用机理 王永刚1，李久盛2，任天辉1 (1．上海交通大学化学化工学院，上海200240； 2．中国石油兰州润滑油研究开发中·心。甘肃兰州730060) 摘要：二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)是一类多功能的润滑油添加剂，多年以来在许多润滑油产品中得到了 广泛的应用。对ZDDP的分类与结构、合成以夏作用原理．做了系统性论迷。另外．由于排放法规的日益严格以及 由此而引发的发动机油新规格的提出。时ZDDP所面临的挑战也做了一定介绍。 二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)是一种兼有抗氧、抗磨、减摩、极压以及抗腐蚀等优异性能的有 灰型多效润滑油添加剂，它因其性能优良、成本低廉，自40年代以来一直是内燃机油等油品中不 可缺少的添加组分，并在齿轮油、液压油等工业用油中也得到了广泛的应用【lI。 近些年来，随着越来越严格的排放法规在欧洲、美国和日本的相继出台，促进了内燃机油品规 格的更新换代，这些新规格对发动机油中磷元素含量提出了更严格的限制(如新近出台的C．F一4要 求磷含量不大于0．08％)，这也就意味着必须降低ZDDP用量以及开发新的添加剂以替代ZDDP。 在开发新添加剂之前，对ZDDP的应用现状及其作用机理进行系统的研究还是很有必要的。 1 ZDDP的分类与结构 ZDDP的种类很多，根据成盐酸碱性不同．分为碱式ZDDP与中性ZDDP；根据所含烃基的不 同又可分为芳香基、烷基两类，而烷基ZDDP中又有伯、仲以及长、短链之分，它们因烷基碳链的 长短不同．结构不同而具备不同的性能特点。 我国目前已有中性辛丁基硫磷酸锌盐、中性辛基硫磷酸锌盐和不同烷基硫磷酸锌盐，广泛用 作发动机油的抗氧抗腐剂，以及双曲线齿轮油和液压油的极压抗磨剂。另外，还开发了中性烷基 酚硫磷酸锌盐，它比前述锌盐产品具有更好的高温性能，主要用于汽轮机油和柴油机油。其结构 式如下：其结构式如下： S s C4H90＼|I s 闩6 sHiT0／、i；s--hCsHl70办(CsHl70h“PShZn“RU泌％办”U～。。 (中性辛丁基硫磷酸锌) (中性辛基硫磷酸锌) (中性烷基酚硫磷酸锌) 70年代国内外生产的ZDDP以上述中性盐为主，在应用中发现它易受热分解，生成酸性沉积 物，造成腐蚀及管路堵塞。而相应的碱性盐却具有良好的极压抗磨性和抗氧抗腐性，主要用于高 级抗磨液压油，于是出现了研究开发以碱式盐为主的产品的大量报道【24I。ZDDP的碱式锌盐与中 性锌盐的结构可表示如下： ＆O RzO＼i ZOH ＼／aa¨¨ip- 咿 毗 ≯中Zn‘ ＆0 黟… Rz07 (碱式双锌盐) (碱式单锌盐) (中性锌盐) 74 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 所谓的碱式锌盐就是碱式双锌盐与碱式单锌盐的总称，与中性锌盐的区别就在于其结构式中 有羟基。在碱式ZDDP与普通ZDDP(用于内燃机油)中都含有上述结构式的产品，只是相对含量不 同而已。碱式ZDDP中的碱式锌盐含量在50％以上，但普通ZDDP中碱式锌盐的含量只有20％一 30％。以异辛醇、五硫化二磷和氧化锌为原料分别按照中性锌盐和碱式锌盐的合成条件所制备产 品的理化特征列于表Ir列。表l中碱式ZDDP的锌含量、锌磷比和pH值都比普通ZDDP高。此外， 碱式ZDDP在甲醇中不溶。 表1 碱式ZDDP与普通ZDDP的理化特征 美国Exxon公司强调开发仲烷基硫磷酸锌盐【6l，其抗磨性、抗氧性和水解热稳定性均优于伯 烷基硫磷酸锌盐。广泛用于液压油和齿轮油，特别是用在SF级油。其结构式如下： CH3(CH2)n＼