第三环烃cyclichydrocarbon.pptVIP

第一节 脂环烃(alicyclic hydrocarbon) ☆ ◆ ◆ ◆ 环上取代基位次尽可能小 ◆ 环烯烃从双键处开始编号 二、结构特点 2. 环己烷构象 ★ ★ ? 两种椅型构象转换 5. 十氢化萘 ▼ ▼ 6.环烷烃的顺反异构 ※ 2、卤化反应 3、加HX — 马氏加成 四、萜类化合物 (terpene) 1.概念：两个或几个环共用一个或几个碳原子。 2.萜类：天然烃类化合物，含异戊二烯基本单元 [通式:(C5H8)n]。 3.萜类分为半萜、单萜、倍半萜、二萜等（n=1, 2, 3, 4……) ★ ★ ★ 二环单萜类 （续） 化合物举例 第二节 芳香烃 ◆ 多苯代芳烃 ◆ 联苯与联多苯 ◆ 稠环芳香烃 （一）苯的结构： 1. 元素分析结果：分子式为 C6H6 2. 苯难于氧化、难于加成； 3. 催化下可发生一、二取代； 4. 邻位二取代产物只有一种。 ● 可能结构： ▲ （二）现代理论： （二）二元取代物及其异构现象 ※ 芳香烃基 比较苯的同系物之反应： 自由基卤代反应活性： 2、硝化反应(nitration) 3、磺化反应（sulfonation) ◆ 4、烷基化反应(alkylation) 5、酰化反应 (acylation) 6、氧化反应 （续） 7、加成反应 四、苯环上亲电取代反应的历程 2、硝化反应机理 4、烷基化反应历程 ★ 1、邻对位定位基： 例： 2、间位定位取代基 3、 定位规律解析 ◆ 4、二取代苯的定位规律 (1)、苯环上已有两个邻对位或间位定位基时，当这两个定位基的定位方向有矛盾时，第三个取代基进入的位置主要由定位作用较强的基团决定。 (2)、苯环上同时含有一个邻对位定位基与一个间位定位基时，且两者的定位方向相反时，由邻对位定位基决定第三个取代基进入的位置。 第三节 多环芳香烃 一、萘 1、亲电取代反应： 2、加成反应 3、氧化反应 二、蒽和菲 ◆ 化学性质 ⊙ 第四节 非苯型芳香烃和休克尔规则 二、碳环非苯型芳香性化合物 ◆ 1、卤代反应历程 + slow fast Fe (单溴碳正离子中间体) — H+ 3、磺化反应机理 （重排） 5 、酰基化反应机理 五、亲电取代反应的定位规律 ## 定位规律：当苯环上已经有一个取代基 存在，再引入第二个取代基时，则第二个 取代基进入的位置和难易程度主要决定于 原有取代基的性质，而与进入的取代基 关系较少。 ## 苯环上已有的取代基叫定位取代基。 .. .. .. .. .. .. 邻位 间位 对位 (3).两个定位取代基在苯环的1位与3位时，将产生空阻效应。 5. 定位规律的应用 例1 由苯合成对硝基氯苯 ? 途径1 ? 途径2 例2. 由苯合成3-硝基-4-氯苯磺酸 (起始物） (目标产物) ① ② ③ 六、苯及其主要同系物 1、苯 2、甲苯：TNT 3、二甲苯 α-氯萘 α-萘磺酸 β-萘磺酸 1,2,3,4-四氢化萘 邻苯二甲酸酐 1-硝基萘 1-氨基萘 3-硝基邻苯二甲酸 9,10-二氢萘 9,10-蒽醌 9,10-二氢菲 五、螺环烃 1、概念：两个碳环共用一个碳原子 的脂环烃。 2、命名：在成环碳原子总数的烷烃名称 加“螺”字。编号从螺原子的邻位碳开始， 从小环经螺原子至大环，并使环上取代基 的位次最小。 螺[3,4]辛烷 ? 连接在螺原子上的两个环的碳原子数， 按从小到大的次序写在方括号中。 六、桥环烃 1、双环桥环烃(bicyclic bridged hydrocarbon)是由两个桥环共用两个或多个碳原子的化合物。 2、双环桥环烃命名： 以碳环数“二环”为词头，在方括号内按桥路所含碳原子数从多到少列出，称为“二环[*，*，*]某烷”。 ①. “某”指桥环分子中成环碳原子总数。 ②. 编号从一个桥头碳原子开始，沿最长 桥路到第二个桥头，再沿次长桥路到第 一个桥头，最后给最短的桥路编号。 ③. 给桥头碳原子编号时，应使取代基 位次最小。 1-甲基二环[4,1,0]庚烷 8,8-二甲基二环[3,2,1]辛烷 命名练习： ? 单环芳烃 二苯甲烷 一、苯的结构 （4） 键长：139pm 键角：1200 (三）苯结构的共振论解释 二、苯的同系物的异构现象和命名 （一）一元取代物 （二）三元取代物及其异构现象 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 1、卤代反应 三、化学性质 （主） （TNT） 间苯二磺酸 邻甲基苯乙酮 对甲基苯乙酮 ? Friedel-