第二固体的结合.pptVIP

* 晶体的结合与晶体的导电性密切相关，许多良好的半导体都是以共价结合为基础的。元素晶体中Si、Ge、Se、Te都是重要的半导体材料。IV族元素形成最典型的共价晶体，按照C、Si、Ge、Sn、Pb的顺序，电负性不断减弱。电负性最强的金刚石具有最强的共价键，是典型的绝缘体。电负性最弱的铅是金属。在中间的共价晶体Si、Ge则是典型的半导体。Sn则在边缘上，13度以下的灰锡具有金刚石结构是半导体；13度以上为金属性的白锡。 * 从强的电负性到弱的电负性，结合由强的共价结合逐渐减弱，以致于转变为金属性结合，电学性质则表现为由绝缘体经半导体过渡到金属。 不同元素的组合形成合金或化合物晶体。不同金属元素之间依靠金属性结合形成合金固溶体。由于金属性结合的特点，合金所包含不同元素的比例不是严格限定的，可以有一定的变化范围，甚至可以按任意比例形成合金。 * 周期表左端和右端的元素电负性有显著差别，左端的金属元素容易失去电子，右端的非金属元素具有较强的获得电子的能力，因此它们形成离子晶体。I族的碱金属和VII族的卤元素电负性差别最大，形成最典型的离子晶体。随着元素间电负性差别的减小，离子性结合逐渐过渡到共价结合，从I-VII族的碱金属卤化物到III-V族化合物，这种变化十分明显。从晶格结构上看，NaCl和CsCl具有典型的离子晶格结构；而III-V族化合物具有类似于金刚石结构的闪锌矿结构。碱金属卤化物是典型的离子晶体，一般为绝缘体；III-V族化合物则是良好的半导体材料。 The End * * 作业 2 (P579) 2.1，2.3，2.6. 第二章 固体的结合 * * * 离子性结合 以离子性结合的晶体称为离子晶体或极性晶体。最典型的离子晶体是碱金属元素和卤族元素之间形成的晶体。如 LiF, NaCl, KI, RbBr 等。 离子晶体以离子为结合的单位，依靠离子间的 Coulomb作用结合。离子晶体中正负离子相间排列， 使得每一种离子以异号的离子为近邻，总的效果是 吸引性的。 * NaCl是典型的离子晶体，正负离子的电子都具有满壳层的结构。库仑作用使离子聚合起来，但当两个满壳层离子相互接近到电子云发生显著重叠时，就会产生强烈的排斥作用。离子晶体便是在邻近离子间的排斥作用增强到和Coulomb吸引作用相抵时而达到平衡时而形成的。 离子晶体结合的性质比较简单。接下来我们以NaCl为例来讨论离子晶体的性质。 * 我们首先将钠离子和氯离子看作是点电荷, 计算一个正离子的平均库仑能。用 r 来表示相邻离子之间的距离 (设该离子位于原点)，这个能量可以表示为 将上式中的 q 加上负号就可以得到负离子的库仑能。 由此，一对离子即原胞的能量为 * NaCl CsCl ZnS (闪锌矿) CaF2 1.748 1.763 1.638 2.520 * * 图2.1 离子间作用力和晶体势能曲线。 * * 表2.1 典型离子晶体的结构参数 离子晶体 平衡间距 (nm) 体变模量 (GPa) n NaCl 0.282 24.0 7.77 NaBr 0.299 19.9 8.09 KCl 0.315 17.5 8.69 KBr 0.330 14.8 8.85 RbCl 0.329 15.6 9.13 RbBr 0.343 13.0 9.00 * * 共价结合 共价结合的晶体称为共价晶体或同极晶体。共价结合是靠两个原子各贡献一个电子，形成所谓的共价键。化学键是一个经典概念，共价键的现代理论建立在量子理论基础上。 以氢分子为例，根据量子理论, 两个氢原子各有一个电子在1s轨道上. 两个原子结合在一起时,可以形成所谓成键态和反键态。 * * * 上述结果表明，两氢原子靠近时，由于电子云 重叠产生的排斥作用，原来简并的两最低能级发生 劈裂，劈裂间隔和相互作用强度成正比。 基态情况下，两个电子占据最低的能级（对应 的单电子波函数称为成键轨道），而较高的能级全 空（对应的单电子波函数称为反键轨道）；导致体 系的总能量降低，形成稳定的氢分子。 基态时两个电子位于最低的成键轨道上，自旋 取向相反，使体系能量下降，从而形成共价键。 * 共价键有两个基本特征：饱和性和方向性。 一个原子只能形成一定数目的共价键，因此靠共 价键只能和一定数目的其他原子结合，这就是共价键 的饱和性。 例如氢原子在1s轨道上只有一个电子，自旋可以 取任意方向，这样的电子称为未配对电子，可以和其 它原子形成共价键；而He原子中，两个1s电子具有相