第二单元 反应的方向 .pptVIP

化学热力学 化学热力学的特点和范围: 在研究化学反应时，人们总会思考一些问题：当几种物质放在一起时? a.能否发生反应:b.反应速率多大？c.会发生怎样的能量变化？d.到什么程度时反应达到平衡？e.反应机理如何？ 化学热力学的范围: a, c, d 属于化学热力学问题，而 b, e 属于化学动力学问题 热力学研究范围为： 化学反应方向，限度以及伴随能量的变化 例： 热水置于敞口瓶中——“敞开体系” 热水置于敞口瓶中，加盖——“封闭体系” 热水置于敞口瓶中，加盖，再放入保温 瓶中—近似“孤立体系” （二）状态和状态函数 通常用体系的宏观可测性质（V、p、T、ρ密度……）来描述体系的热力学状态。 3. 热力学规定： 系统向环境放热，Q 0 ； 系统从环境吸热，Q 0 ； 系统对环境作功，W 0 ； 系统从环境得功，W 0 4、Q，W 均不是状态函数 6. 膨胀功（体积功）计算: 当理想气体等温膨胀时，活塞反抗外压移动了Δh的距离。系统反抗外压对环境所作的功为 W = -F×Δh = -p外×A×Δh = -p外ΔV F为活塞受到的外压力， A为活塞面积， ΔV为气体膨胀的体积 对于等容的化学反应 ΔV ＝0， We =0 对于固体或溶液反应 ΔV ≈0， We ≈0 理想气体经过三种途径膨胀，其体积功分别为 一次膨胀，p外＝100kPa ，We= -p外ΔV = -300J 两次膨胀，p外为200、100kPa, We = -400J 可逆膨胀（无限多次膨胀） We = -560J 结论：以上结果说明功不是状态函数，它的数值与所经历的过程有关。等温可逆过程系统对外作功最大 7.可逆过程(reversible process)及其特点： ★可逆过程是经过无限多次的微小变化和无限长的时间完成的，可逆过程中的每一步都无限接近于平衡态 ★过程逆行，使系统复原，环境也同时复原，而不留下任何影响 ★等温可逆过程系统对外作功最大 解： C(gra) + O2(g) CO2(g) (1) C(gra) + O2(g) = CO2(g) CO(g) + O2(g) = CO2(g) C(gra) + O2(g) = CO (g) 反应(3)＝反应(1) - 反应(2) ★ Hess定律可以看成是“热化学方程式的代数加减法”: 反应方程式相加减，则反应热相加减。 ★“同类项”(即物质和它的状态均相同)可以 合并、消去， ★移项后要改变相应物质的化学计量系数的 符号。 ★ 若反应式乘以系数，则反应热也要乘以相 应的系数。 物质B的标准摩尔生成焓：标准状态下由稳定单质生成1mol物质B时的焓变。 符号：Δf Hmθ ( “ f ”表示formation) 单位：kJ ·mol-1 规定：稳定单质的Δf Hmθ为零。 注意：碳的稳定单质指定是石墨而不是金刚石。 Ag(s)+1/2Cl2(g) →AgCl(s) ΔrHmθ= -127 kJ·mol-1 Δf Hmθ[AgCl(s)]= ΔrHmθ= -127 kJ·mol-1 设想标态下化学反应从最稳定单质出发，经不同途径形成产物，如图所示： 根据Hess定律可得： 应用—计算反应的标准热效应: 设一反应为：a A + b B = d D + e E △rH ? m = ∑vi△fH ? m（生成物） - ∑vi△fH ? m （反应物） vi 是方程式的系数，无量纲。 例：计算下列反应的标准反应热。 3 C2H2 (g) = C6H6 (g) △fH ? m 227 83 △rH ? m = 83 - 3