超高分子量PVA纤维.pptVIP

超高分子量PVA纤维 聚乙烯醇纤维的发展概况 1924年，德国的Hermann和Haehnel合成了聚乙烯醇，此后，他们又以其水溶液采用干法纺丝技术制得了聚乙烯醇纤维。 二十世纪三十年代，德国Wacker公司开始生产聚乙烯醇纤维，商品名为Synthofol，主要用作外科手术缝线。 1940年以后，日本的樱田等人就纺织用聚乙烯醇纤维的加工做了大量的工作，1950年研究成功不溶于水的聚乙烯醇纤维。此后，聚乙烯醇纤维的生产技术和产品质量不断得到提升，产量也逐步上升。 聚乙烯醇纤维的发展概况 二十世纪七十年代后期，由于当时的主要生产国日本的产量出现大幅度的缩减，世界聚乙烯醇纤维的总产量开始下降。 50年代以来，PVA纤维工业历经了发展萧条和再发展阶段：以日本可乐丽为代表的工商企业，不断革新工艺，降低成本，拓展市场，开发出高弹高模维纶、维氯纶、水溶性维纶、中空维纶、维纶土工布细旦和超细旦丝等新产品。 近年高强力维纶、K-II纤维和“索菲斯塔”的出现使PVA纤维再次呈现快速发展趋势前景看好。 国内聚乙烯醇纤维的发展概况 我国于1964年建成第一家聚乙烯醇纤维生产企业，接着又陆续兴建了一批产量在万吨以上的工厂，从而形成了一定的生产规模。 我国早在50年代就有一些科研单位从事PVAc、PVA的研究和开发工作 1962年我国全部依靠国内力量自行设计并安装建成第一套年产1000t的PVA及其纤维生产装置。 1964年从日本全套引进日本维纶生产技术，产量达10000t。 70年代初相继建成以电石石油天然气为原料的10家维纶厂。 Ultimate mechanical properties for different polymers PE和PVA的比较 聚乙烯(PE) 和PVA 的理论极限强度分别为32, 27 GPa, 结晶模量分别为362,255GPa。 从结构上看,两者都是柔性链聚合物, 都具有平面锯齿型结构,实验室已制备出模量为240GPa的高强高模PE 纤维,几乎接近其理论极限。而迄今为止制得PVA 纤维的最高模量为120GPa, 目前商用PVA 纤维的最高强度仅为2.1GPa左右。因此, 高强高模PVA 纤维的开发具有巨大的潜力。 与PE相比，PVA具有大量的羟基，与基体有极强的结合力，更适宜用于增强材料。 影响PVA纤维性能的主要因素（1） PVA的聚合度 从分子结构看, 链端不能传递应力, 在拉伸过程中易导致局部应力集中而引起纤维断裂。而成纤聚合物相对分子质量越高, 末端缺陷越少。PVA的分子量越高，有利于力学性能的提高。 影响PVA纤维性能的主要因素（2） PVA的立构规整度 PVA 的立构规整度对纤维的强度和模量也有直接影响。 由三氟醋酸乙烯制备的间规PVA比由普通醋酸乙烯制备的无规PVA更易结晶,间规PVA 的熔点也高于普通PVA 的熔点。 Yamaura等采用三氟醋酸乙烯聚合得到的高聚合度的高间规PVA(DP=15300),以乙二醇为溶剂凝胶纺丝制得了最高模量为120 GPa的高强纤维。 富间规PVA在盐酸溶液中凝胶纺丝, 可制得强度和模量分别为2.5GPa和45GPa 的纤维。 聚合度和立构规整度的提高一方面有利于纤维强度和模量的提高，但也带来一些实际问题。如： （1）高聚合度、高立构规整度的PVA是由特殊的聚合方法得到的，工业化相对困难。 （2）高聚合度PVA的溶解比较困难，溶液的均匀性相对较差，对纺丝过程不利。 （3）考虑到溶液的可纺性，溶液的粘度要很低，使工业化生产效率低下，成本上升。 影响PVA纤维性能的主要因素（3） PVA纤维的超倍拉伸和氢键 由于分子链上大量羟基的存在，使PVA分子的相互作用十分复杂。 由于分子内氢键的存在，导致PVA 分子间氢键减少，分子自身卷曲程度增大，使得PVA纤维的拉伸相对比较容易，能达到较高的拉伸倍数，但相应的纤维强度不高。 由于分子间氢键的存在，增加了PVA分子间的相互作用，减少了自身的缠结，拉伸变得困难，但由此得到的PVA纤维强度较高。 PVA纤维拉伸时，由于分子间强烈的氢键作用，既不能使分子链得到充分伸展，也不可能使分子链间发生滑移来提高拉伸倍数从而得到高强化纤维。 只能通过拉伸前先弱化分子间氢键的作用，以达到高的拉伸倍数，而后设法增加分子间氢键的作用，既增加分子间的物理交联点，得到高强高模的PVA纤维。 超高分子量PVA的聚合 引发方式及体系的选择 光引发、辐射引发体系 高活性引发体系 氧化还原引发体系. 高活性偶氮类引发剂. 聚合实施方法 低温悬浮聚合 乳液聚合 本体聚合 聚合单体 光引发、辐射引发 采用光引发、辐射引发的聚合反应的反应活化能很低, 反应可在很低的温度下进行, 这样的引发方式就会大大抑制VA c的链转移反应, 对产物聚合度的影响非常大。一般