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中国环境科学学会学术年会优秀论文集(2006) 从硬质合金硝酸浸出液中回收钴、铜 周彦波鲁军 (华东理工大学能源化工系 上海市梅陇路130号200237) 摘要本文对奥地利某冶炼厂硬质合金碎屑硝酸浸出液进行了回收金属钻、铜的研究。分别采用 铁、铝和锌三种还原金属粉末进行置换反应。实验表明：在80。C，溶液pH=2的条件下，采用预先 水解除铁～锌粉置换的流程，反应4小时，钴和铜的回收率最高，分别达到了94％和98％。 关键词酸浸出液置换回收钴铜 钴是一种熔点高和稳定性良好的磁性硬金属。它是制造耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁 性合金和各种钴盐的重要原料，是一种重要的战略物资…。广泛用于航空、航天、电器、机械 制造、化学和陶瓷工业，其在电池行业、金刚石工具行业和催化剂行业的应用也将进一步扩大。 然而全球范围的钴金属一次资源量不足，绝大多数为伴生资源，单独的钴矿床极少。我国钴矿品 位较低，均作为矿山副产品回收。生产过程中由于品位低、生产工艺复杂，从而金属的回收率 低、生产成本高。 因此，利用含钴废料进行钻的二次回收显得十分重要。各种冶炼副产品，如镍电解液净化产 生的钴渣和含钴的工业废料，如磁钢熔渣和砂轮磨屑以及失活的催化剂等等，它们的回收利用， 有一个很大的市场空间。M．V．Rane等【2o通过处理失活裂解催化剂硫酸浸出液回收钴。Fekete一。 和MihaylovHl等研究了钴、镍的选择性萃取，上述研究都采用的是溶剂萃取的方法来回收钴。 Yan Wang等”1做了回收锌厂渣滓中钻的回收，通过煅烧、酸洗、离子树脂分离和萃取除去镉镍 等杂质，然后再煅烧富集得到氧化钴。何显达、郭学益等M1利用纯碱一氨水混合液从人造金刚 石催化剂酸洗废液中分离回收钴和镍。 ‘ 本文以一批硬质合金废料(切削碎屑)的硝酸浸出液为研究对象，选用化学置换法来提取 其中的钴，同时对含量很高的铜进行了回收。先后考察了铁、铝和锌三种金属粉末对浸出液中 铜、钻的置换效果，首先确定置换效率高的置换剂。然后在此金属上考察了pH的影响对置换反 应的影响，并进行了两种处理流程研究，研究了水解除铁的影响，以寻求最佳的反应条件。 一、实验部分 1．实验原料 硝酸浸出液，由奥地利Re—Diamond公司提供，加氢氧化钙粉末调节pH至9．5，过滤得到 沉淀物1IO。C下干燥10小时，XRF分析，沉淀物的金属元素含量结果列在表1，通过计算得出硝 酸浸出液的金属离子浓度。实验中所用的铁、铝、锌均为分析纯粉末，氢氧化钙和盐酸为化学 纯，购于Fluka。 表1加碱沉淀物的金属含量及浸出液金属离子浓度(％) 元素 Cu Co Fe Ni 氢氧化物沉淀(％) 9．8 23．2 10．6 2．4 离子浓度(％) 3．8 8．9 4．1 0．9 2．分析方法 对于固体样品的分析主要采用XRF(X—ray 第五章环境污染防治技术研究与开发 ·2845· 线照射样品时，从样品中激发出新的完全偏振且部分单色的特征x射线，这种x射线称为荧光 x射线。不同的元素激发出的荧光x射线具有不同的特征波长。根据检测这种x射线的波长可 以进行元素的定性分析；另外，因为荧光x射线的强度与元素的浓度成比例，检测每个元素的 XEPOS 特征x射线强度可以进行元素的定量分析。本文所用的x射线荧光光谱仪为SPECTRO 1 1 1457／99，德国斯派克分析仪器公司，使用方法依照Tqa1457(powder、空气气氛)。 3．实验步骤一 (1)浸出液加碱沉淀 量取20ml浸出液，小心加入139左右的氢氧化钙粉末搅拌，调节pH值至9．5，电磁搅拌器 的速度为200r／min，保持反应3小时。随后真空抽滤，将沉淀物放