以杯芳烃为功能基元的新型质子交换膜的特性及其质子传输机理研究.pdfVIP

全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 以杯芳烃为功能基元的新型质子交换膜的 特性及其质子传输机理研究 彭程，杨勇，王丽，施宪法’ 同济大学化学系，上海市四平路1239号(200092) 摘要：本文研究了以杯芳烃为功能基元的新型质子交换膜的传输特性，发现现有的质子交 换膜完全不同，它不需要水或其它溶剂就可以完全质子的传输．依照超分子化学原理，我们 认为其内部存在着一种“质子隧道”，可以完成传输质子的机理．这是一种与Nafion哪膜为代 表的现在使用的各种质子交换膜都完全不同的全新的质子传输机理，为新型质子交换膜的设 计提供了新思路，并有望应用于H2／Q质子交换膜燃料电池中． 关键词：杯芳烃；离子通道；质子交换膜 近年来，质子交换膜燃料电池的研究在电化掣卜4】和能源科学领域【，‘7J成为热点。质子交 换膜是其核心部件之一。目前，燃料电池中最为常用的质子交换膜是美国杜邦公司生产的多 (全)氟磺酸聚合物N娟0n回系列质子交换膜，具有很高的质子电导性。但其质子传输过程 是以水为介质的，必须在有水的条件下才能实现。否则，当燃料电池内的相对湿度小于15％ 时，或当膜内水分脱失时，其质子传输能力和导电率将急剧下降，几乎成为绝缘体邛】。另外， 由于N娟on@膜传输质子的过程中，总伴随着对水分子的传输，因而容易把溶解在水中的燃 料一起带过去，造成燃料电池中的燃料渗漏问题。特别是在高温和用甲醇作燃料时。燃料气 的渗漏更为严重【9l。因此直接限制了燃料电池的运行温度，一般要求在80℃左右运行ll们。如 果运行温度过高，会因膜中水汽过快蒸发，导致失水，使N撕on固的质子传输率(或电导) 迅速降低，电池失效。 为此，本研究组利用杯芳烃及其衍生物能选择性传输质子的超分子特性，设计并合成了 一种以杯芳烃衍生物作为传输质子的功能基元的聚合物材料，用其制成质子交换膜(称为 TJ．1膜)，可以在没有水的情况下完成质子传输Il¨。经交流阻抗法测试，其质子电导率约为 1．4×lO’3S．cm～。 为检验1’J-1膜的质子传输能力，作者专门设计了质子传输实验【1lJ：分别将TJ-l膜与经预 处理过的Nafion回112膜固定在图2所示的实验装置中，在其两侧的空腔内分别注入200mL的 液(吸收相，溶剂为纯水，无D20)，在20℃恒温条件下，向薄膜两侧的溶液内通入高纯氮 气搅动。使质子传输过程稳定进行，传输时间设定为12h。使用CyberScan510型pH计记录薄 model 膜两侧在传输过程前后的pH值，并使用Nicolet5SXC型FT．IR仪检测吸收相溶液在传 输前后的红外光谱中波数在2540cm’1附近重水的特征吸收峰【I2。，由于重水(D20)的红外光 谱在波数2540cm。1附近有一特征吸收峰，而普通水无此吸收峰，所以可以用此吸收峰来检测 重水的存在。因此，作者选用重水作为水的示踪物。用红外光谱分析作为检测手段来跟踪并 研究质子传输过程中水迁移现象。传输实验的结果列于表1中。 。联系作者E哪ail：xfshi@mail．tongii．edu．cn 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 1’曲．1质子传输实验的结果 表l结果表明，”．1膜具有明显的质子传输能力，但在实验条件下比N撕。一112膜略 低。同位素示踪实验结果表明，虽然TJ．1膜与Nafio一112膜体系中都发生了明显的质子传 输，但两组实验的红外跟踪检测的结果却完全不同。在TJ．1膜的实验中，无论传输前后吸 收相中都未出现重水的特征吸收峰。这表明虽然源相的H+确实通过TJ．1膜传到了吸收相， 但源相的水却没有通过TJ．I膜进入吸收相。而Nafio一膜的实验中，传输后的吸收相中检出 明显的重水特征吸收峰。这表明在Na矗。一传输H+的过程中，确实伴随了水的传输和交换。 因此，同位素示踪实验说明1J．1膜传输质子不依赖于水或溶剂，这也是TJ．1膜完全不同于 现在普遍使用的以Na舶n田膜为代表的各种质子交换膜的一个鲜明特点。 ∞ ∞ ∞ ∞ ∞