化学络合平衡与络合滴定0.答案.ppt

解: 例3: 测定锆英石中ZrO2 和Fe2O3的含量时，称取1.0000g试样，采取适当的方法将样品配制成250.0mL的样品溶液。移取50.00mL该样品溶液，调节溶液pH到1.0，加盐酸羟胺还原Fe3+后，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA滴定，消耗12.50mL；然后在溶液中加浓HNO3，加热，使Fe2+氧化到Fe3+，再调节溶液pH到1.0，以磺基水杨酸为指示剂，继续用上述EDTA滴定，消耗25.00mL。（1）用计算说明在第一步和第二步滴定中分别测定的是哪一个离子？（2）计算试样中ZrO2 和Fe2O3的含量。 已知lgKZrY = 29.5，lgKFe(III)Y = 25.1，lgKFe(II)Y = 14.32；pH1.0时，lg?Y(H)=18.10；ZrO2 和Fe2O3的相对分子量分别为123.2和159.7。 例4解答 （1）因为加盐酸羟胺可以还原Fe3+到Fe2+，而lgKZrY- lgKFe(II)Y = 29.5-14.326，而且此时：lgKFe(II)Y/=14.32-18.100，所以加盐酸羟胺后滴定的是Zr，Fe不会被滴定。 ZrO2的含量为： （2）加浓HNO3使Fe2+氧化到Fe3+后，由于是Zr已经滴定完全，而lgKFe(III)Y/=25.10-18.106，所以在此情况下滴定的是Fe。 Fe2O3的含量为： * * * * * * * * * * * * * * * * * * 络合平衡与络合滴定 一、络合平衡 1、重要的络合剂——EDTA 2、逐级稳定化常数与累积稳定化常数 3、副反应系数与条件稳定常数 二、络合滴定 1、金属离子指示剂及其选择 2、络合滴定过程中各离子浓度的计算 3、络合滴定过程的控制 4、络合滴定的应用 一、络合平衡 1、EDTA （1）EDTA的结构及存在形态 HOOCH2C -OOCH2C CH2COO- CH2COOH NH+-CH2-CH2-NH+ 乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 常用形式：乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y·2H2O) （2）EDTA的离解平衡 H6Y2＋ → H5Y+ → H4Y → H3Y- → H2Y2- → HY3- → Y4- Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 ——EDTA为六元酸 一、络合平衡 1、EDTA （3）EDTA的螯合物的特点 ① 与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高； ② 与大多数金属离子1∶1配位， 计算方便； ③ 与无色金属离子生成无色配合物，与有色金属离子生成更深颜色的配合物。 一、络合平衡 逐级稳定常数 Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn 累积稳定常数 ? ? 表示络合物与配体之间的关系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn-1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 ···Kn= 2、逐级稳定常数Ki与累积稳定常数? 一、络合平衡 3、副反应系数和条件稳定常数 M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MHY MOHY NY MOH M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn ● ● ● ● ● ● HY H6Y ● ● ● ● ● ● 以 M + Y = MY的反应为例 M的羟基效应 ?M(OH) M的络合效应 ?M(L) EDTA的酸效应 ?Y(H) EDTA的共存离子效应 ?Y(N) ?MY 络合物的副反应 M的副反应系数 ?M EDTA的副反应系数 ?Y 一、络合平衡 （1）副反应系数（ ? ） 未参加主反应组分的浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值 ?= 没有参与主反应的该组分的总浓度 组分的平衡浓度 = [x?] [x] ? 1 ① 副反应系数的定义 应用 组分的平衡浓度 反应的条件平衡常数 一、络合平衡 ② 滴定剂EDTA的副反应及副反应系数 N NY H+ HY H6Y ● ● ● M + Y = MY ?Y(H) ?Y(N) ① EDTA的酸效应系数（?Y(H)) ?Y(H)=1+∑?iH [