酸碱平衡2幻灯片.pptVIP

2006年我院考研题（2分） 0.1000mol/LNaOH滴同浓度HCOOH (pKa=3.74), 应选何种指示剂 （pp pKa=9.1; MO pKa=3.4; 中性红pKa=7.47; 溴酚蓝pKa=4.1） 解： sp时产物：HCOONa pKb=10.26 pHsp= 8.22 (中性红） 二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 0.1000 mol·L-1 NaOH 滴20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HAc a. 滴定前：pH按HAc的原始浓度计算 pH = 2.87 = 1.3? 10-3 mol·L-1 b. 滴定开始至sp前: pH按缓冲溶液计算 设滴入NaOH 19.98 mL (a=99.9%) pH = 7.74 (突跃开始） 通式：pH=pKa+ 3 c. at sp时：滴加20.00mLNaOH恰好反应完全 (a=100%) d. sp后: 滴入NaOH 20.02 mL (a=100.1%) pH按过量的NaOH计算 pH按产物(NaAc－H2O)计算 pHsp = 8.72 = 5.0?10-5 mol·L-1 pH = 9.70 0.1000 mol·L-1NaOH滴 20.00mL 0.1000 mol·L-1HAc 强碱滴定弱酸 HAc HCl 突跃区 碱缓冲区 共轭缓冲区 pKa 化学计量点： 8.72 突跃 突跃 滴定突跃： 7.74 ~9.70 强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。 一般要求Et≤±0.2% ，目视检测ep通常有?pH =±0.3 不确定性，由误差公式得： 才能准确滴定 cKa≥10-8 cKb≥10-8 三、一元弱酸、碱准确滴定的条件 酚酞 强酸滴定弱碱： 甲基橙 甲基红 0.1000mol/LHCl滴同浓度NH3.H2O (Kb=1.8×10-5) pHsp= 5.13 应选何种指示剂？ sp时产物NH4Cl－H2O 四、极弱酸（碱）的滴定 1. NH4 +的滴定 Ka=5.6×10-10 甲醛法: 4 NH4 + + 6HCHO = (CH2)6 N4 .H+ + 3H+ + 6H2O （必须进行强化） Ka=7.1×10-6 应选用何种滴定剂、指示剂？ NaOH PP 2. H3BO3的滴定 Ka=5.8×10-10 Ka ~ 10-5 滴定的可行性判断（能否分步滴定的判断） 化学计量点pHsp的计算 指示剂的选择 五、多元弱酸(碱)和混合酸(碱)的滴定 3. HPO42-的滴定 Ka3=4.4×10-13 加中性CaCl2强化 2HPO42- + 3Ca2+= Ca3 (PO4) 2 + 2H+ 若二元酸分别滴定,目视检测ep有?pH ＝0.3不确定性,要求的Et≤±0.5%则必须要求Ka1 / Ka2 ? 10 5在滴定时两个H+才互不干扰。 Ka1, Ka2 10-2, 10-9 10-2, 10-7 10-2, 10-5 1、二元酸滴定的可行性判断 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸 cKa1 ?10-8 cKa2 ?10-8 Ka1 / Ka2 ? 10 5 2个H+分别准确滴定,产生2个突跃 第一突跃不明显第二突跃大 cKa1 ? 10-8 cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 5 只能准确滴定第1个H+,有1个突跃 第一突跃较大 第二突跃较大 第一突跃大 第二突跃不存在 cKa1 ?10-8 cKa2 ?10-8 且 Ka1 / Ka2 10 5 同时准确滴定2个H+-,只有1个突跃 0.1000mol/LNaOH滴定同浓度的H2C2O4 Ka1 = 5.9×10-2 Ka2 =6.4×10-5 问能否分别滴定、产生几个突跃、选何种指示剂 解：∵ Ka1C≥10-8 Ka2C≥10-8 且Ka1 / Ka2＜105 ∴不能分别滴定，两个H+同时准确滴定。只产生1个突跃 sp时的产物 C2O42-－H2O pHsp= 8.36 应选PP 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4, H2PO4-－H2O 两性体系 pHsp1 = 4.71 2nd sp 产物： HPO42-－H2O 两性体系 pHsp2 = 9.66 Ka1 = 7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 因CKa1≥10-8 CKa2≈10-8 且Ka1/Ka