碱性锌锰电池答案.ppt

化学电源工艺学 * 第二讲 碱性锌锰电池 知识点回顾 什么是化学电源？ 正极？负极？ 阴极？阳极？ 主要内容 1 锌锰电池概述 （－）Zn| 电解液 |MnO2（＋） 在民用领域有很强的竞争力，侧重于小电流或间歇方式供电。 1 锌锰电池概述 锌锰电池是法国科学家Leclanche于1968年发明的。 碳棒 MnO2粉 +碳粉 锌棒 多孔 陶瓷管 玻璃瓶 Leclanche电池结构图 Zn-MnO2 电池按电解液性质分 中性电池 碱性电池 铵型电池(pH=5.4) 锌型电池(pH=4.6) 一次碱性电池 二次碱性电池 纸板电池(高功率) 糊式电池(普通型) 纸板电池(高容量) 1 锌锰电池概述 锌锰电池的分类 碱性锌锰电池 正极：电解MnO2粉 负极：锌粉 电解液：KOH水溶液 其放电时间大约是同类糊式电池的5～7倍。 电池符号： (-) Zn|KOH|MnO2 (+) 1 锌锰电池概述 碱性锌锰电池的特点 放电性能好：容量高，可大电流连放，放电曲线平稳 正极全部采用电解锰； 负极为多孔锌电极； 电解液KOH溶液的导电能力好； 反应产物疏松且部分可溶 。 低温性能好： 可以在－40℃的温度下工作 KOH水溶液的冰点低； 两极的极化较小； 需注意的问题： 防爬碱； 需要强有力的防止自放电的措施，来取代汞。 1 锌锰电池概述 二氧化锰 MnO2是决定电池性能的主要原材料之一。电池工业上所用的MnO2(常称锰粉)有四种：天然锰粉(天然软锰矿)、电解锰粉、活化锰粉和化学锰粉。电解MnO2由电解硫酸锰溶液制得： Mn2+ + 2H2O → MnO2 + 4H+ + 2e 电解锰粉纯度高，有害杂质少，电化学活性好，采用电解锰粉是提高锌锰干电池电容量的有效方法。 2 二氧化锰正极 电解MnO2车间 电解MnO2粉体 天然MnO2 目前公认二氧化锰电极反应有两个： 通过对产物的分析，表明Mn2+是少量的，Mn3+化合物MnOOH是主要的，所以（2-2）式是主要反应。 （2-1） （2-2） 二氧化锰电极反应 2 二氧化锰正极 MnO2阴极还原的初级过程( MnOOH的生成)： MnO2＋H＋＋e→MnOOH MnO2阴极还原的次级过程(MnOOH的转移)： （1）固相质子扩散实现MnOOH转移，叫做“固相浓差极化”。 二氧化锰电极反应机理——质子-电子机理 2 二氧化锰正极 MnO2阴极还原的控制步骤： 次级过程为控制步骤，即水锰石的转移是控制步骤，MnO2阴极极化主要是由于MnOOH转移的缓慢所造成的。 锌锰电池工作电压下降的主要原因： 由于H+在固相中的扩散速 度非常缓慢，从而导致正 极发生严重极化，正极电 位下降。 二氧化锰电极反应机理——质子-电子机理 2 二氧化锰正极 锌锰电池放电电压及电极电位随时间的变化曲线 金属锌是电池的负极活性物质。 3 锌负极 锌电极的阳极氧化过程 在以KOH溶液中（碱性电池） Zn ＋ 2OH? ? 2e? → Zn(OH)2 ? ZnO ＋ H2O 锌电极产生自放电的原因 氢离子的阴极还原所引起的锌的自放电（主因） 氧的阴极还原所引起的锌电极的自放电 电解液中的杂质所引起的锌电极的自放电 锌负极自放电（电池自放电的主要来源） 加添加剂 在金属锌中加入添加剂 在电解液中加入缓蚀剂 保证原材料的质量达到要求 对电解液进行净化 贮存电池的温度低于25℃ 电池要严格密封 3 锌负极 降低锌负极自放电的措施 碱锰电池的开路电压约为1.55V，工作电压约为1.25V。 电池内阻小，在快速放电时能提供足够的容量，而且在低温(-20℃)下，其放电容量相当于中性干电池室温下的数量。 放电曲线相当平坦，放电到终止电压(0.9V)时，放电量明显高于中性锌锰电池。 5 碱性锌锰电池的性能 电池结构 6 碱性锌锰电池制作工艺 工艺流程： 6 碱性锌锰电池制作工艺 2、正极炭包：用电解锰、石墨按一定配比，并加入KOH溶液（蒸馏水）混合，压成筒状环式炭包。 4、负极：采用含汞量为4%的汞齐锌粉。 3、隔膜：采用耐碱性和吸水良好的纸为基体，再涂布浆料层。 1、炭素壳：用石墨做原料，添加石蜡等粘合剂和防水剂，压成型，作为电池的正极集流体。 装配时先把环行炭包装入炭素壳中，适当压实，使二者有很好的接触。再将浆糊纸卷成管型插入炭包中间。然后将和好的锌膏装入隔膜筒内，最后插入铜钉做负极集流体。 碱性锌锰电池的组