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第十二讲 硫酸的制备和性质 二氧化硫接触氧化的反应是一个气体总体积缩小的、放热的反应。 二氧化硫接触氧化是一个放热的可逆反应,根据化学平衡理论判断,温度较低对反应有利。但是,温度较低时,反应速率低,考虑催化剂在400∽500℃活性最大,在实际生产中,选定400~500℃作为操作温度,这时反应速率和二氧化硫的转化率都比较理想。 二氧化硫接触氧化是一个气体总体积缩小的可逆反应,根据化学平衡理论判断,加压对反应有利。但是,在常压、400~500℃时,二氧化硫的转化率已经很高,加压必须增加设备,增大投资和能量消耗,故在实际生产中,通常采用常压操作,并不加压。 ① 用氨水吸收,再用H2SO4处理:SO2+2NH3+H2O=(NH4)2SO3 ②用Na2SO3溶液吸收:Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3 ③用NaOH溶液吸收,再用熟石灰和O2处理;(此方法反应复杂,还可能发生其他反应) SO2+ NaOH = NaHSO3 NaOH +NaHSO3= Na2SO3+ H2O Na2SO3+Ca(OH)2= CaSO3↓+ 2NaOH 2 CaSO3 + O2= 2CaSO4 浓 硫 酸 的 性 质 一、浓硫酸的物理性质 深入分析 请标出该反应的氧化还原情况 常温下,浓硫酸能使某些金属(如铁、铝等)表面生成一层致密的氧化物保护膜,从而阻止内部的金属继续跟硫酸起反应,此现象称为“钝化”。 C + 2H2SO4(浓)== CO2↑ + 2SO2↑ +2H2O 将下列现象中硫酸表现出来的性质写在空白处: (1)敞口放置浓硫酸时,质量增加, (2)把CuSO4?5H2O 晶体放入浓硫酸中变白色, (3)锌粒放入稀硫酸中,有气体放出, (4)把木屑放入浓硫酸中,变黑, Cu + 2H2SO4(浓)=CuSO4 + SO2 ↑+ 2H2O △ 0 +6 +2 +4 +6 升价,失2e—,被氧化 降价,得2e—,被还原 还原剂 氧化剂 注 意 (1)参加反应的浓硫酸只有1/2被还原; (2)在与铜的反应中,浓硫酸既表现出强氧化性,又表现出酸性; (3)随着反应的进行,浓硫酸变稀而不反应; 工业上可以用铝槽车盛放、运输浓硫酸! a、与金属反应 ①在加热条件下,可与绝大多数金属反应(Au、Pt除外),产生的气体是SO2气体,不是H2 ; ③常温下,浓硫酸可使铁、Al钝化。 ②与金属反应时浓硫酸表现酸性和氧化性; 反应通式:金属+浓硫酸 硫酸盐+ SO2 ↑ + H2O △ ? 2Al + 6H2SO4 == Al2(SO4)3+ 3SO2 ↑ +2H2O 反应通式:金属+浓硫酸 硫酸盐+ SO2 ↑ + H2O △ 注 意 (1)参加反应的浓硫酸全部被还原; (2)与单质C的反应中,浓硫酸只表现出氧化性。 b、与某些非金属单质反应 思考:氧化产物与还原产物的物质 的量之比 S + 2H2SO4(浓) 3SO2↑+ 2H2O △ = 2HBr + H2SO4(浓)= Br2+ SO2↑+ 2H2O c、与某些化合物反应 H2S + H2SO4(浓)= S + SO2 + 2H2O 2NH3 + H2SO4 (浓)= (NH4)2 SO4 2HI + H2SO4(浓)= I2+ SO2↑+ 2H2O 浓硫酸的性质 物理性质 特 性 吸水性 脱水性 强氧化性 金属 非金属 化合物 高沸点 高密度 难挥发 易溶水 吸水性 吸水性 酸性、氧化性 脱水性 随 堂 练 习 * * 工业上采用接触法制取硫酸包含几个主要反应步骤?这几个反应分别在什么设备中进行。 H2SO4 SO3 SO2 S 硫化物 如 FeS2 SO3 + H2O===H2SO4 S+O2===SO2 点燃 4FeS2+11O2===2Fe2O3+8SO2 高温 H2O O2 O2 2SO2+O2 2SO3 催化剂 △ 生产步骤 三阶段 三反应 三设备 造气 接触氧化 SO3的吸收 SO2的制取 SO3的生成 硫酸的生成 沸腾炉 接触室 吸收塔 沸 腾 炉 接 触 室 吸 收 塔 净化 冷 却 一.造气—沸腾炉 1、原料: 2、设备: 3、如何提高原料的利用率? 4、反应原理: 硫磺(S)或黄铁矿(FeS2) 沸腾炉 5、炉气进入接触室之前应怎样处理? 除尘 洗涤 干燥 沸腾炉 炉气 原料 粉碎 空气 硫铁矿在炉内燃烧,要先粉碎并采用沸腾焙烧,这对硫铁矿的燃烧有什么好
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