工业催化剂开发与设计原理第二章 催化作用模式111讲解.ppt

第二章 催化作用模式及 相关基本原则 2 9-Apr-17 第二章 催化作用模式及相关基本原则 2.1 催化作用基础 2.2 催化作用的前奏——化学吸附 2.3 多相催化作用模式 9-Apr-17 2.1 催化作用基础 工业催化在国计民生中的作用 石油炼制： 石油炼制是指对不同沸点的石油馏分经催化转化成各种燃料油，润滑基础油，化工原料的过程。 催化剂反应过程要有催化裂化，催化重整，催化加氢处理等。化工反应工艺则有固定床、流化床、提升管催化裂化、铂重整、连续移动床低压铂重整、常压渣油催化裂化等。 9-Apr-17 实际应用：不列颠之战：催化剂代表胜利！ 德国纳粹在1940年空袭 英国人口密集大都市， 使英国损失惨重，但也 激起了英国人民同仇敌 忾…… 9-Apr-17 辛烷值100的燃料起了重要作用，比起1940.5法国战役中所用的辛烷值87的燃料，它使英军飞机爆发加速能力提高50%。用同样的飞机，但采用新燃料，使英国的飞机飞得更高、更机动、更快！ 对这个胜利做出不朽贡献的新燃料，正是美国环球油品公司(UOP)发现和开发的硫酸催化剂所生产的烷基化汽油。 硫酸催化剂已部分被HF取代作为汽油烷基化催化剂。 9-Apr-17 石油化工： 石油化工是指一切以石油烃为原料生产各种化工产品的催化过程。包括一些基本有机化工原料合成的催化过程。 一些重要的催化过程有：催化加氢与脱氢；催化水合与脱水；烃类的异构和芳构；芳烃烷基化，歧化及烷基转移；烯烃二聚及齐聚等。 9-Apr-17 精细化工： 精细化工是指对基本化学工业生产的初级或次级化学品进行深加工，特别具有特定功能，特定用途且附加值高的化工产品的化工过程。 涉汲到氧化反应，还原反应，碳链增减反应，重排反应，杂环合成反应，不对称合成工艺等。 9-Apr-17 2.2 催化作用的前奏——化学吸附 2.2.1 活性部位 了解正确的表面活性中心类型、迁移和扩散过程、体相 的热传导和电子传递性能。 化学吸附实验是传统有效的表征方法（稳态法、动态法 TPD）。 原位红外技术：确定表面活性部位、动态吸附过程。酸 中心、碱中心，酸类型（Br?nsted acid, Lewis acid），酸强度及分布，酸量。 9-Apr-17 例子： 金属催化剂： 利用探针分子CO, H2等化学吸附观察金属的分散状态。与TPD结合，给出活性中心数目、能量上的差别、金属在载体上的分散状态。 9-Apr-17 1、术语 ? 吸附：气体或液体在固体表面上，或气体在液体表面上 的富集过程 ,这种现象也称之为吸附现象 ? 脱附：吸附的逆过程 ? 固体表面层：与吸附物产生相互作用的表面层，一般只 有几个原子层厚度。 2.2.2 表面化学吸附键 9-Apr-17 2、术语 ? 吸附物：流体中能被吸附的物质，也称吸附质。 ? 吸附态：吸附质在表面吸附后的状态。 ? 吸附剂：能起吸附作用的物质。 ? 吸附中心：吸附是发生在吸附剂表面上的局部位置 ? 表面吸附络合物：指得是吸附中心与吸附质共同构成的结合体。 9-Apr-17 3、吸附热效应 吸附物在吸附剂上的吸附所产生的热效应。 ? 表面吸附常常是放热的，这是吸附的必然结果 因为，吸附物在吸附剂上的吸附过程都是 自发过程，即： 自由能 ΔG吸＜0 而 ΔG吸=ΔH吸—TΔS吸 即 ΔH吸—TΔS吸＜0 所以 ΔH吸＜TΔS吸 换句话说，若ΔS吸为负值，则ΔH吸也必 为负值。此时，吸附为放热过程。 9-Apr-17 ? 吸附物在吸附剂表面上形成了一个更为有序的体 系，吸附物分子的自由度数必然减少，所以ΔS吸＜0 是这种吸附的必然结果，即ΔH吸＜0。 ? 对物理吸附来说，被吸附的分子一定不发生解离， 物理吸附一定是放热的。 ? 对化学吸附来说，被吸附的分子会有两种情况：解 离与不解离。 不解离的化学吸附，有ΔS吸＜0，吸附过程一定 是放热的解离化学吸附，可能有ΔS吸＜0或ΔS吸＞0，这 样，吸附过程就可能为吸热的