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第十一属全因银酸蓄电池学术年会鹿征论文 加紧推动从含镉转变到无镉电池 郭蠹强 (中阂电工技术学会电动车辆专委会技术服务中心上海200126) 摘要 按正极板橱采用的铅合会，电动垂行车阗控铅酸蓄电池可分隽用铅锑镉 合金的含镉电池和用铅钙锡铝合金的厄镉电池。本文叙述了电动自行车用闲 控铅酸蓄电池的“含镉产电池”和“无镉电池”发展过程及它们的优缺点。 指出了啦“含镉电池”向“无镉电池”的转变已势在必行。余绍了制造长寿 命“无镉电池”的十大主要措施。 {靛言 电动自行车进入商业化已有十年时间。目前，95％以上的电动自行车采用阀控铅酸 蓍逛池。电动宣行车震的阕控铅黢蓄电蘧十年来水平有穰大掇离，技术殴趋于成熟。 现在市场上使用的电动自行车阀控铅酸蓄电池，其负极板栅都采用铅钙合金，按其正 极板栅采用的铅合金分类，可分为用铅锑镉合金的“含镉电池”和用铅钙锡铝合金的 “无镉电渣”。无镉电涟教豫为“绿色”电漶揪2}。随着人们环保意识的增强秘国内外对 环保控制的更加严格，电动自行车用阀控铅酸蓄电池由“含镉电池”向“无镉电池” 转变已势在必行。本文将从电动内行车电池发展过程叙述这两类电池的优缺点，介绍 国内外有关部门对含镉电洼酶态度，渡及说麓由“含镊电涟”蠲“无镉电洼”的转变 的理由，并介绍了制造长寿命“无镉电池”的主要措施。 2“无镉电池”囱“含镉电池”的转变 开始，大部分厂家赢接采用UPs(不闻断电源)和应急灯等备用型阀控铅酸蓄电池 的技本生产电动自行车用阀控镑酸蓄电涟，电池的正、负极板栅都采用高钙低锡的铅 钙锡铝合金，属于“无镉电池”。但在使用过程中这些电池暴露出明显的缺点，主要表 现为：早期容撼衰减严重，深循环寿命短，只经历5啦60次深循环容量就降到额定容爨 的80％以下，使．幂寿命鼹有3～5个弱。 基于开始的无锑无镉电池存在的缺点，有些厂家采用低锑多元合金为正极板栅的 方案，结果不太理想。后来，弓l入了国际上已经成熟的铅锑镉的低锑合金，结果早期 55 加紧推动从含镉转变到无镉电池 容量衰减性能和深循环寿命得到明显提高。最早在浙江某生产电动自行车用阀控铅酸 蓄电池的厂家得到使用。以后，推广到附近生产电动自行车用阀控铅酸蓄电池的厂家。 再逐渐推广到全国许多生产电动自行车用阀控铅酸蓄电池或极板的中、小型厂家。据 不完全的统计，目前市场上销售的电池80％一90％是这种含镉电池产品。 中小型厂家的含镉电池样本，反映早期容量衰减性能的前50次循环的容量衰减率小于 10％， “全充全放”的深循环寿命达到240～280次，可见早期容量衰减性能和深循环寿 命水平明显提高，而且初容量水平也有明显提高，2小时率(5A)放电容量达到 1l—13．5Ah。 同期，国内只有技术实力较强的台湾独资和与日本合资的2家公司(占测评样本的 约6％)的无镉电池能全面符合要求，前50次循环的容量衰减率小于10％，“全充伞放” 的深循环寿命可达到260～280次循环，但初容量偏低，5A放电容量为10～11．oAh。 由此可见，电动自行车电池发展过程中，含镉电池起着重要的作用，功不可没。 3含镉低锑合金的情况 铅酸蓄电池已有一百多年的历史。极板基体(如板栅)材料经历了纯铅一铅锑合 金一铅钙合金和铅低锑合金的演变过程。纯铅，从自放电和耐腐蚀性能来说是很好的， 但太软，加工性能差，深循环性能也差。铅锑合金，有浇铸性能好，板栅的硬度和强 度好，与活性物质结合力较好，深循环寿命性能好等优点。但有自放电和耐腐蚀性能 较差的缺点，特别是寿命中、后期由于锑迁移到负极和锑吸附在正极活性物质上会降 低氢在负极和氧在正极上的超电势，自放电会更严重。因此不适宜用于阀控铅酸蓄电 池。 早期的阀控铅酸蓄电池中，正、负极板栅采用的铅钙合金中含锡量都较低(为 O．3％一0．7％)，虽然有氢超电势高、钙不会从正极溶解而转移到负极的优点，但缺点是 抗蠕变性能差，在电动车等领域中应用场合，早期容量衰减性能和深循环寿命性能差。 这种现象称为板栅合金的无锑效应。 为解决无锑效应引起早期容量衰减性能和深循环寿命性能差的问题，办法之一是 采用含锑量低于2％的低锑合金。铅锑镉合