第03章烯烃分解.ppt

烯 烃 烯烃的通式 烯烃的结构－sp2杂化 烯烃的结构－双键的结构 烯烃的结构－?键的特点 烯烃的结构－顺反异构体 烯烃的异构形式 烯烃的命名－直链烯烃 烯烃的命名－支链烯烃 烯烃的命名－顺反命名法 烯烃的命名－序列规则(1) 烯烃的命名－序列规则(2) 烯烃的命名－序列规则(3) 烯烃的命名－Z/E命名法 烯烃Z,E命名法实例 烯烃的通称 烯烃的物理性质－偶极矩 化合物分子中的诱导效应 烯烃的化学性质－催化加氢 催化加氢－反应机理 氢化热与烯烃的稳定性 分子的稳定性与非键作用 烯烃的加成反应－加HX 乙烯与HCl加成的机理－亲电加成 乙烯和HCl加成立体结构图 乙烯与HCl加成的反应进程 碳正离子的结构 碳正离子的稳定性 马尔科夫尼科夫规则的解释 马尔科夫尼科夫规则的解释 烯烃的亲电加成－和H2O的反应 烯烃水合的机理 烯烃的亲电加成－和X2的反应 烯烃和Br2的反应机理 烯烃和Br2反应的立体化学 溴正离子中间体 烯烃的亲电加成－与HOX的反应 烯烃亲电加成反应机理的通式 烯烃与HBr的加成－过氧化物效应 自由基加成机理 甲硼烷和乙硼烷 烯烃的硼氢化及三烷基硼的水解 烯烃的氧化－环氧化物的生成 烯烃的氧化－邻二醇的生成 烯烃的氧化－羰基化合物的生成 烯烃被KMnO4氧化机理 烯烃的臭氧化 烯烃的自由基聚合 常见烯烃的自由基聚合体 异丁烯的二聚－离子型聚合 异丁烯高聚物的生成 烯烃?-氢的反应－丙烯的氯代 烯烃不同类型化学键的解离能 反式加成 Anti addition 反式加成 ?Y– Y ?Y– Y peroxide peroxide 不可能的结构 可能的结构 碱性条件 中性或酸性条件 在中性或酸性条件下，生成的邻二醇可以继续被氧化成醛或酮 （引发剂） * 烯烃：分子中含有一个C＝C键的开链烃 烯烃 乙烯 烯烃的通式为CnH2n 在组成上相差一个或几个CH2的烯烃构成同系列 丙烯 杂化 C－C ?键 C－C ?键 顺式 (cis) 反式 (trans) 顺式 反式 ?式 ?式 碳架异构 顺反异构(构型异构) 位置异构 构造异构 立体异构 3-庚烯 2-庚烯 乙烯 丙烯 4-丙基-5-异丙基-4-辛烯 烯丙基 丙烯基 反-2-丁烯 顺-2-戊烯 一个基团和双键直接相连原子的原子序数大，则该基团排序靠前 若直接相连的原子相同，则将和该原子相连的其它原子按原子序数由大到小一次比较，首先出现差别时，原子序数大的基团排序靠前 双键和叁键可看成是由相同数目的单键组成，然后再用序列规则进行比较 Z (Zusammen, together) E (Entgeten, opposite) (E)-4-甲基-3-庚烯 (Z)-2-氯-2-丁烯 (反-2-氯-2-丁烯) 末端烯烃(terminal)不对称烯烃 中间烯烃(internal)对称烯烃 中间烯烃(internal)不对称烯烃 α-氢 α-碳 ? = 0.35D ? = 0.38D sp3—sp2 诱导效应 由于有机物分子中电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键的电子云密度依取代基电负性所决定的方向而偏移的效应 烷基具有给电子的诱导效应 ? = 1.87D ? = 1.47D ? = 1.85D O, X, N具有吸电子的诱导效应 ?H 0 催化剂 镍(Ni) 铂(Pt) 钯(Pd) 顺式加成(Syn addition) 马尔科夫尼科夫（马氏）规则 不对称烯烃和HX加成时，氢加在含氢较多的双键碳上 碳正离子中间体 产物 底物 亲电试剂 亲电加成反应 由亲电试剂引起的加成反应 烷基的给电子效应使得碳正离子的稳定性增强 立体专一的(Regiospecific) ?+ ? – ?+ ? – *