化学需氧量测定新方法研究进展.pdfVIP

第九届全国电分塑丝堂兰查叁墼笙壅塑墨篓 垒查叁塑鱼墨塑笙堡鲨 ——_——_——_——_——_———_—__——-_—-—————_——‘—。—1——————。——。————’———————————————————————一一 A24钇学需氧量测定新方法研究进展 签竹静 熊必涛郑青 周保学年 蔡伟民 (上海交通大学环境科学与工程学院，上海200240) Demand，简称COD)，是反映水体中还原性物 化学需氧量(Chemical Oxygen 质的量度，是水质污染状况的重要监测指标。目前，测定COD的方法大多数是基 于重铬酸钾氧化法，包括重铬酸钾硫酸回流法(GBll914--89)、库仑滴定法、氧化 还原滴定法和分光光度法等。这些方法测定结果准确、重现性好，但是反应过程 中消耗大量的浓硫酸和硫酸银，还需要加入毒性较大的硫酸汞来消除氯离子的干 扰，并且分析时间较长(约2～-4h)，添加的试剂昂贵且对环境有严重的污染。为 了解决上述方法的缺陷，人们进行了大量的研究，主要是从快速消解和测定手段 更新等方面着手，如采用密封消解法、开管消解法、微波消解法等快速消解措施， 减少了消解时间。然而这些方法没有从根本上消除铬盐的二次污染等问题。近年 来出现了一些基于电化学原理、光催化氧化原理和光电催化氧化原理等建立起来 的方法，这些方法快速、准确、低耗、无二次污染，朝着在线监测方向发展。 1．电化学方法 电化学法测定COD是通过电解或电催化的方法氧化水体中的有机物，通过氧 化过程中电流(安培)值或电量(库仑)的消耗量计算出水体中有机物的量，这 demand， 种方法得到的COD值，又称之为电化学需氧量(electrochemical oxygen 简称EOD)。电化学方法测定COD，具有氧化能力强，反应时间短、无二次污染等 Lee[IJ 特点，适合于在线快速测定，是近年来发展最快的一类方法。Kyong．Hoon 选用铜电极并将电解池设计成薄层电池，只需3～lOmin把有机物快速电解。该方 法试样体积小、能耗少、时间短并且可以直接连接数据分析仪器。Pb02电极电催 化氧化法是目前在实际中得到了应用的方法，该方法是由德国Lar公司最早推出的 COD在线监测方法，它利用Pb02电极的导电性好、氧过电位高、对强酸强碱及氧 化剂有好的惰性等优点，在电催化过程中阳极产生羟基自由基、臭氧等强氧化剂 降解有机物，由于羟基自由基等氧化能力极强，能使有机物快速彻底降解。艾仕 云[2J等研究了修饰的纳米Pb02电极测定COD的方法，是依据溶液中有机物的浓度 和响应电流存在一定的线性关系，该方法测定化学需氧量，电极的响应时间只需 30秒。 2．光催化氧化方法 该方法是利用光催化剂在紫外光的照射下，能在半导体的导带和禁带上分别 形成电子与空穴对(e．，h+)。光生空穴与水反应生成羟基自由基(·OH)，空穴与羟 基自由基都有很强的得电子的能力，具有很强氧化性，几乎能够催化降解和矿化 所有的有机污染物。目前研究最为广泛的是Ti02，利用Ti02紫外光光催化降解污 染物测定COD，将从根本上解决COD澳]定过程中的二次污染问题。Yoon．Chang Kim采用流动注射停留分析技术【)J，以二氧化钛微粒为光催化氧化剂，氧电极为传 感器件，通过检测样品中有机物的光催化氧化导致的溶液中溶解氧的变化，从而 得gfJCOD的值。包含进样和清洗在内的完整的分析测定过程只需10min。陈俊水【4】 等研究了一种基于光催化过程中COD浓度与光生电流之间相关性的一种检测COD 方法。该方法以光生电流为研究对象，发现了光生电流的改变量△I。hof。和COD的 值之间有很好的线形关系。采用Ti02光催化测定COD的方法由于受到液固传质、 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集