有机化学第十七章萜类甾体概要.ppt

* 第十六章 萜类和甾体化合物 第一节 萜类化合物 （terpenoids and steroids） 第二节 甾体化合物 单萜 两个异戊二烯单位 C10 倍半萜 三个异戊二烯单位C15 二萜 四个异戊二烯单位 C20 三萜 六个异戊二烯单位 C30 四萜 八个异戊二烯单位 C40 一、结构与分类 （一)结构及异戊二烯规律 萜类化合物是二个以上异戊二烯单位通过头尾相接或互相聚合形成的--称为异戊二烯规律，所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。 因此萜类化合物中碳骨架中的碳原子数一定是五的整数倍。包括它们的氢化物和含氧衍生物。 萜类 非萜类 萜类化合物广泛存在于植物、昆虫及微生物中，是天然化合物中最多的一类。值得注意的是，也有的萜类化合物也不符合“异戊二烯规则”，如艾里木酚酮等。 二、单萜类化合物 （一）链状单萜 （存在于柠檬油中） （存在于玫瑰油、香茅油中） 橙花醇 β-柠檬醛 牤牛儿醇 α-柠檬醛 （二）单环单萜 单环单萜的基本骨架是一个二取代的六元环，称为萜烷。萜烷在自然界是不存在的。 萜烷的3位羟基衍生物称为3-萜醇。8种光学异构体，4对对映异构体。 (+)-薄荷醇 (-)-薄荷醇 薄荷醇是薄荷油的主要成份，有强烈的穿透性香味，医疗上用做清凉剂和驱风剂。（风油精、牙膏、口香糖.3500吨/年）薄荷中所含的为(-)-薄荷醇。 薄荷酮 萜品醇 柠烯 (-)-薄荷醇构象式 （三）双环单萜 2 8 1 8 3 8 C8-C1莰烷 C8-C2 蒎烷 C6-C3蒈烷 C4-C6守烷 1,7,7-三甲基双环 [2,2,1]-庚烷 2,6,6-三甲基双环 [3,1,1]-庚烷 3,7,7-三甲基双环 [4,1,0]-庚烷 1-异丙基-4-甲基双环[3,1,0]-己烷 母体化合物： 词头[桥的表示]母体 ①词头:定环数.断几个C-C可成开链化合物,即为几环. ②桥的表示:用阿拉伯数字表明每桥所含桥原子数目(桥头碳不包括在内), 按由大到小的顺序排列, 数字之间用小圆点分开,放在方括号中. ③母体:按成环碳原子总数称为 “某烷”. 二环 [3.2.1] 辛烷 桥环烃: 在脂环烃分子中,两个碳环共用两个或多个碳原子时,称为桥环化合物. 桥头碳原子 二环 [3.2.1] 辛烷 3 4 6 7 8 5 2,8-二甲基-1-乙基- 定编号: 编号从一个桥头开始，沿最长桥到另一桥头碳,再沿次长桥回到起始桥头碳,最后是最短桥的碳原子. 写取代基： 将取代基位次和名称放在“二环”之前即可. 1 2 ——二环脂环烃命名—— α-蒎烯与β-蒎烯在0℃可与HCl加成，较高温度会发生骨架的重排，生成莰的结构。4元环扩为五元环，减少环张力。瓦格涅尔-麦尔外英(Wangner-Meerwein)重排。 α-蒎烯 构象式 β-蒎烯 这4种饱和双环萜自然界不存在，存在其不饱和和含氧衍生物。松节油中存在： 氯化莰 莰烯 樟脑（?-莰酮） (-)-樟脑 (+)-樟脑（樟树中） 2个手性碳，仅2个光学异构体 工业用蒎烯合和成樟脑，为外消旋体 可与羰基试剂反应 差向异构体：多个手性碳的非对映异构体，彼此间只有一个手性碳的构型不同。 龙脑 樟醇冰片 异龙脑 还原成醇得龙脑和异龙脑，是差向异构体 倍半萜 法尼醇 山道年 杜鹃酮 二萜 维生素A 榄香烯 三萜 角鲨烯 甘草次酸 四萜 ?-胡萝卜素 ?-胡萝卜素 ?-胡萝卜素 第二节 甾体化合物 基本骨架和编号： 甾体化合物广泛存在于动、植物体内，与医药关系密切。 甾族化合物母核骨架中有7个手性碳原子（C5、C8、C9、C10、C13、C14 、C17），理论能产生许多旋光异构体，但实际上并非理论上那样复杂。 1. B/C环和C /D环都是反式稠合 2. A/B环之间有顺式和反式两种稠合方式。 大多数天然的甾族化合物的母核碳架构型具有以下特点： （三）十氢萘的构象 萘 顺式的环可以在一定程度上扭转 反式不能发生扭转翻环 A/B反式稠合 A/B顺式稠合 两种稠合方式的区别在于C5-H构型的不同。 朝向平面前的，称为β位 朝向平面后的，称为α位 在甾体化合物中，如果某个基团： 当A和B环为顺式稠合时， C5上的氢原子在平面前，用实线表示，称为5β-型甾族化合物，又称之为正系 当A和B环为反式稠合时， C5上的氢原子在平面后，用虚线表示，称为5α-型甾族化合物，又称之为别系 别系（5α系） 正系（5β系） 如果C4~C5、C