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污水处理指标测定方法 COD测定方法 一﹑原理： 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂流体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/l的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/l以下，再行测定。 方法的适用范围 用0.25mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/l的COD值。用0.025mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定5-50mg/l的COD值，但准确度较差。 二﹑仪器 1、回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图－1（如取量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。 加热装置：电热板或变阻电炉。 50ml酸式滴定管。 图－1重铬酸钾法测定COD的回流装置 三﹑试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/l）：称取预先在120oC烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2）试亚铁灵指示液：称取 1.485g邻菲罗啉（C12H8N2?H2O，1，10-phenanthnoline），0.695g硫酸亚铁（FeSO4?7H2O）ml，贮于棕色瓶内。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液[（NH4）2Fe(SO4)2?6H2O≈0.1mol/l]：称取39.5硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 0.2500×10.00 C[(NH4)2Fe(SO4)2]＝ V 式中，C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/l）； V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。 （4）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g 硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。 （5）硫酸汞：结晶或粉末。 四﹑实验步骤 （1）取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。 注1 ：对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。 2、废水中氯离子含量超过30ml/l时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量废水稀释至20ml/L）、摇匀。以下操作同上。 （2）冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 （3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 （4）测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 五﹑计算 (V0-V1)×c×8×1000 CODcr(O2，mg/l)= V 式中，c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/l）；V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（ml）；V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V——水样的体积（ml）；8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。 六﹑精密度和准确度 六个实验室分析COD为150m