现代废水处理新技术绪论.pptx

现代废水处理新技术 超临界水氧化技术 超临界水氧化（supercritical water oxidation，简称SCWO）技术是一种新型、高效的废物处理技术，是近二十多年来发展起来的极具潜力的有机废物处理方法。在超临界的条件下（温度大于374.2 ℃，压力大于22.1 MPa），有机物、氧气或空气能够与水互溶，有机物被迅速氧化成CO2、H2O 等小分子化合物，在较短的停留时间内达到较高的去除效果，特别适用于难降解、排放标准要求高的工业废水，是一种极具前景的绿色水处理技术。 超临界水氧化技术简介 超临界水，是一种非协同，非极性溶剂［1］。超临界水在温度高于374 ℃，压力高于22． 1 MPa 的条件下制得，此条件下的超临界水具有液态水和气态水双重性质，汽液两相之间的界面消失，成为一个均相体系，流体传送随之增强，有利于反应的快速进行，它对有机物、气体具有较好的溶解能力，可以和氧气等气体完全互溶，而无机盐则溶解度很小，同时，水的介电常数、密度和粘度也随着温度和压力的升高而降低。总之，超临界水因为其溶解能力特殊、密度易变、粘度较低、表面张力较低，扩散性强，所以比非超临界水的活性更强，反应更迅速。 1.1 超临界水的特点 超临界水具有液体和气体的性质, 当向超临界水中通入氧时, 活泼的氧进攻有机物分子中较弱的C H 键产生一个很重要的自由基HO2 , 它与有机物中的H 生成H2O2 , H2O2 进一步分解为亲电性很强的自由基HO , 自由基HO 与含H 有机物作用生成自由基R , 自由基R 与氧作用生成过氧化自由基ROO , 自由基ROO 进一步获取H 原子生成过氧化物, 过氧化物通常分解生成分子较小的化合物, 如此循环, 直到生成CO2 、H2O 、N2 等无害物质。有机物中的S 、Cl 、P 等元素则生成硫酸盐、食盐、磷酸盐等盐类溶解于水中排出, 而金属则生成氧化物, 基本上完全分解成为无害的CO2 和溶解性盐类。 1.2超临界水氧化技术原理 SCWO 反应属于自由基反应，反应机理与高温燃烧时的机理类似，主要是自由基氧化机理。 O2 为氧化剂时，O2 进攻有机物（RH）中的C—H 键 RH+O2→R·+HO2· RH+ HO2·→R·+H2O2 H2O2+M→2HO· M 为反应体系中的介质，当H2O2为氧化剂时，也可以直接热解为羟基。羟基具有较强的亲电性，能与RH 作用 RH+ HO·→R·+H 产生的自由基R·能与O2 反应生成ROO·，并进一步获得氢原子生成过氧化物 R·+O2→ROO· ROO·+RH→ROOH+ R· ROOH 不稳定，极易分解为小分子化合物，迅速断裂为甲酸或乙酸等物质，甲酸、乙酸继续被氧化最终转化为CO2 和H2O。 1.3超临界水氧化技术的工艺流程 该工艺一般可分成7 个主要步骤:进料制备及加压、预热、反应、盐的形成和分离、冷却和能量热循环、减压和相分离、流出水的清洁 ( 1) 反应速度快。SCWO 使有机废料和氧气在均相中反应, 反应一般几秒至十几分钟就可以完成。 ( 2) 氧化效率高。在SCWO 环境中, 各种反应物处于均一相中, 没有传质阻力, 有机物去除率一般在99%以上。 ( 3) 能源消耗小。只要废水中的有机物质量分数在2%以上, 就可依靠反应过程中自身产生的热量来维持反应所需的温度, 不需要外界补充热量。 ( 4) 无二次污染。超临界水中的有机组分在正常的反应条件下, 能被氧化成CO2、H2O、N2 和无机盐等物质, 产物清洁, 排放物无污染。 ( 5) 产物分离容易。盐类和无机组分在超临界水中溶解度低, 容易以固体的形式被分离出去。 1.4超临界水氧化技术的优点 处理含氮有机废水 处理含苯环有机废水 处理含油有机废水 处理高浓度有机发酵废水 处理高浓度葡萄糖有机废水 处理有机磷农药生产废水 处理含硫废水 处理有毒化合物废水 1.5超临界水氧化反应技术在废水处理中的应用 SCWO 技术优点显著, 但也有不足之处亟待解决, 这也正是SCWO 技术至今还没有广泛推广的主要原因。 腐蚀 盐沉积 反应速率的控制 催化剂 1.6超临界水氧化技术存在的问题 超临界水氧化技术具有快速、高效的优点，是一种极具潜力的有机废物处理技术，特别是在处理难生化、有毒、难降解的有机废物时优势更为明显。虽然目前超临界水氧化技术存在着一些难题影响了其工业化的发展，但是相信在不久的将来，随着人们对超临界水氧化反应机理研究的深入、新型耐高温耐腐蚀材料的开发以及特殊反应器的研制，超