相平衡与相图绪论.pptVIP

具有化合物的二元合金相图 所谓稳定化合物是指具有一定熔点，在熔点温度以下能够保持自己固有结构而不发生分解的化合物，如：Mg2Si 这类相图的特点是在相图中有一个代表稳定化合物的垂直线（单相区、成分固定），垂足代表化合物的成分，垂直线的顶点代表其熔点，若把稳定化合物Mg2Si看做一个独立组元，则可以把Mg-Si相图看成由Mg-Mg2Si和Mg2Si两个共晶相并列而成，这样可以大大简化问题。如图： * 具有共析反应的二元合金相图 共析反应 从某种均匀一致的固相中同时析出两种化学成分和晶格结构完全不同的新固相的转变过程。 共析反应从形式上与共晶反应十分相似，只是，共析反应的反应物是固相，而共晶反应物是液相。 由于共析反应是在固态合金中进行的，转变温度较低，原子扩散困难，因而容易达到较大的过冷度，所以同共晶体相比共析组织更细致、均匀。 * 合金的性能与相图之间的关系 当合金形成单相固溶体时 合金的性能取决于组成元素的性质及溶质元素的含量，对于一定的组成元素，溶质元素的溶入量越多，合金晶格畸变程度越大，合金的强度、硬度越高– 固溶强化，但单相固溶体合金仍保持较好的塑性。 单相固溶体合金塑性较好，因而具有良好的压力加工性能，但切削加工性能较差（粘刀） 固溶体浓度较高时，会有此生相析出： a、当次生相成针状、块状或沿晶界分布时，合金的强度、塑性下降。 b、当次生相呈细小颗粒均匀分布时，合金的强度、硬度增加，塑性、韧性稍有下降– 弥散强化。 * 2. 当合金形成两相混合物时（包晶反应）， a、合金的性能随合金化学成分的改变在两相性能之间呈直线变化； b、当合金形成机械混合物时（共晶、共析反应），合金的性能主要取决于组织的细密程度及相的形状。 一般而言，合金形成两相混合物时，其压力加工性能较差，切削加工性能较好，铸造性能取决于混合物中共晶体的数量。 3. 当合金形成化合物时 由于金属件化合物都是熔点高、硬而脆的相，故合金的性能取决于化合物的数量、尺寸、形态和分布。 * 分析二元合金相图时的注意事项： 4. 二元合金相图中，三相平衡共存，表现为一水平线。注意在三相平衡线上不能直接应用杠杆定律计算各相的相对质量，可用极限法解决。 相图中的每一点都代表某一成分的合金在某一温度下所处的状态，也称为表象点。 2. 单相区中，相的成分即是合金的成分。 3. 两个单相区之间一定存在着一个两相过渡区， 在两相过渡区中，两相处于平衡状态，两相的成分可以由通过表象点的水平线与两相区的边界线的交点来决定，两相的相对质量可用杠杆定律计算。 * * 第三章 相平衡与相图 Oct. 14th, 2011 * 一、 相图 又叫平衡图或状态图，是将实验测得的多相平衡的温度、压力及各相组成的关系用图形表示出来的一种研究多相平衡的方法。 相（phase）在体系内物理性质和化学性质完全相同的均匀部分称为一个相。用“Φ”表示； 独立组分 （independent component）确定一个多相平衡体系中各相组成所需要的最少独立物种，简称组分。用“C”表示； C = S – R – R` 其中S表示体系内化学物质种类数，R表示化学平衡方程式的数目，R`表示其它浓度限制条件数，与化学反应有关。 自由度 (degree of freedom) 确定平衡体系的状态所需要的独立可变的强度性质（指温度、压力及各相组成）。用“f”表示。 * 吉布斯相率 （Gibbs Phase Rule） 吉布斯相率 （Gibbs Phase Rule） f = C – Φ + n 其中的n表示温度、压力、磁场、电场、重力场等的影响。如果只考虑温度和压力对体系的影响，则n= 2； 对于凝聚态体系，外压影响不大时，或当压力不变时，可以不考虑压力这个变量，则n= 1； 但是对于有些体系，如有一NaCl水溶液与纯水达渗透平衡，这个体系的压力变量就有两个，故n= 3; 两点补充说明 (１)在相律的推导中，曾假定每一组分在每一相中均存在。实际上若有些物质在某些相中不存在，则这种场合下相律的数学表达式仍然成立。因某一相少一种物质，必然这一相浓度变量就少一个，但同时也减少一个化学势的限制关系式。前后抵消，相律基本形式不变。 (２)相律只适用于平衡物系，即在体系的各相压力和温度都是同样的，且物质流动已达平衡的体系。 * 二、单组分系统相图与克拉贝龙(Clapeyron)方程式2.?1.??相图是根据实验数据绘制出来的。图中的每一点都代表纯水在指定温度和压力下所确定的一个状态。 ??? 水的相图 ? （3）O点为三相点，Φ =3，即冰、水、汽三相平衡共存。A点为临界点。 （1）相图的面包括冰、水、汽三个区域，在各自的区域内，Φ =1，f=2，表明T ?、P ?都可独立变动，而不引起相