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液液萃取体系至少是三元体系(溶剂和原料液中的两个组分)。本节以三元体系为例进行学习。液液萃取的基本过程如下:其中组分A在萃取剂S中溶解度较大(易分离),组分B则难溶(稀释剂)。操作时,萃取剂与混合液在萃取釜中充分混合后,组分A即从混合液向萃取剂S中转移,而B则较难进入萃取剂S中。 萃取后的液体进入分离器,形成萃取相E和萃取相R。萃取结束后的两相E和R都是均相混合物,一般还需要采取蒸馏、蒸发等分离手段回收溶剂(萃取剂)以获得各组分A和B。 萃取过程的实质是溶质由一相转移至另一相的传质过程。 一、分配系数 k—反映某组分在两平衡液相中的分配关系。 同一溶质在不同体系中具有不同的分配系数。 对于特定体系,溶质的分配系数随温度和组成(浓度)而变。温度升高或者溶质浓度增大,k减小。 二、萃取剂的选择 选择萃取剂时应重点考虑以下因素: 1、萃取剂的选择性(对于组分A和B的溶解能力差异) 2、萃取剂与稀释剂(组分B)间的互溶度——越小越好 3、溶剂的回收 4、萃取剂的性质--密度,界面张力,粘度和凝固点等物性 一般难以找到能符合上述全部要求的萃取剂。主要考虑萃取分离效果和萃取剂回收的难易程度。 三、液液萃取流程 本部分内容与固液萃取合并讲解。 一、中药材中的成分 分为有效成分,辅助成分,无效成分和组织物。在提取中,前两者应尽量提取完全,后两者尽量除去。 二、中药提取的类型 分为单体成分提取、单味药提取和中药复方提取。 常用提取剂: 1、水 具有极性大、溶解范围广、价廉易得等优点。生物碱、盐类、苷、蛋白质、糖、树胶、色素、多糖类(果胶、粘液质和淀粉)以及酶等均能被水提取。 缺点是选择性较差,后处理困难,且某些有效成分易水解。 2、乙醇 可提取生物碱及其盐类、苷类和糖、树胶、挥发油、内酯和芳烃类化合物。乙醇能与水以任意比例混溶,因此常采用乙醇与水的混合液作为提取剂。缺点:易燃易挥发。 3、酒 黄酒和白酒(黄酒中含16%~20%乙醇以及糖、酯类,白酒中含有38%~70%乙醇以及酯类)。 4、丙酮 常用于新鲜动物性药材的脱水、脱脂,具有防腐功能。缺点是易燃易挥发,且有一定毒性。 5、氯仿 能溶生物碱、苷类、挥发油和树脂,不能溶蛋白质和鞣质。能防腐且不易燃烧,但有毒。 6、乙醚 溶解树脂、游离生物碱、脂肪、挥发油及某些苷类,选择性好。但极易燃且有毒。 7、石油醚 选择性较强(非极性成分中的脂肪油、挥发油、蜡),用于脱脂。易燃。 5、回流热浸法 与前两者相比,少了浓缩罐。 该法生产周期短,适用于容易挥发溶剂或挥发油的提取,多用于外用药和酊剂。 6、强制外循环提取 工艺采用浸渍法动态间歇式提取。提取液在泵的作用下进行强制外循环流动,固液两相边界层表面不断更新,从而提高了提取速率。 该法要求液固比大,溶剂用量大,因此提取液的澄明度高。 工艺采用浸渍法动态间歇式提取。在提取罐中安装了一个螺带式搅拌桨,药材在螺带式搅拌桨的作用下从罐底部向上运动,固液两相边界层表面不断更新,使提取速率得以提高。兼有回流提取法和强制外循环提取的特点。 7、螺带式搅拌桨提取 根据药材有效成分是否对热敏感,分别采用不升温加压和升温加压两种。加压提取可加速药材的浸润过程,缩短提取时间,节省蒸汽消耗量,提取速率比常压略高。 适用于质地坚实的药材。 8、加压提取 用重渗漉法进行加压静态间歇式提取,通常由三个或三个以上提取罐组成。提取过程中系统内每一个罐称为一级,提取级数由药材特性和实际需要确定,比较灵活。各罐串联连接,依次轮流与提取系统分离进行卸料与加料,溶剂则从首罐顺次通过各级,提取液在流动过程中浓度逐渐升高。 9、罐组提取 优点:提取液浓度和提取率较高,适用于大批量生产;缺点:热敏性药材不适合,占地面积大。 10、连续逆流提取 采用浸渍法或重渗漉法动态连续式提取,药材的总体运动方向和溶液的总体流动方向相反,药材连续不断地进入提取器的同时药渣和提取液连续不断地排出。提取率高,适合大规模提取。 11、连续混流提取 药材的总体运动方向和溶液的总体流动方向有同相顺流和反相逆流的混流情况,药材连续不断地进入提取器的同时药渣和提取液连续不断地排出。提取率高,适合大规模提取。 七、提取工艺参数对提取过程的影响 1、药材的粒径、粉碎程度 粉碎度越大(粒径越小)则提取速率越快。但粒径过小则引起一些问题,如药渣分离困难,细胞破碎影响产品质量等。一般要求粒度适宜均匀。 2、温度
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