第二章-离子交换树脂解说.pptVIP

第二章 离子交换树脂及高分子试剂 离子交换树脂 高分子试剂 1.1 概述 1）发展史 2）结构与分类 3）常用离子交换树脂的化学结构 1.2 合成 1）苯乙烯型 2）丙烯酸型 3）缩聚型 1.3 性能 高分子试剂的特点 将低分子的底物或试剂固载到不溶的大分子上 进行有机化学反应与常规的有机合成方法相比具有 相当的优越性。 （1）高分子试剂在反应完成之后可以很容易的通过过 滤的方法与非支载的反应组分分离，可以大大简化反 应操作。 （2）高分子试剂可以再生，在经济上有一定的吸引 力。 （3）反应过程有可能实现连续自动化，机械化操作。 （4）由于聚合物一般不溶，不挥发，无毒无嗅，因 此，聚合物支载的硫醇、硒类试剂对环境是友好的。 （5）一些低分子试剂制成高分子试剂后，其活性和选 择性都会提高。 高分子试剂的缺点： （1）高分子试剂的制备需要经过多个步骤的处理过 程，其成本比低分子试剂高的多。 （2）低分子试剂经固载化后，聚合物骨架的位阻作用 会引起反应试剂的扩散问题。 （3）一些在聚合物上生成的副产物难于分离，有时鉴 定困难。 （4）有机高分子载体的耐热性差，在高温下的反应不 适宜。 2.2 定义与分类 高分子试剂——具有化学试剂功能的高分子。 它是将有机合成的试剂通过功能基化键合于高 分子上，再用此高分子试剂参与有机合成反应 分类： 高分子试剂 氧化还原剂 卤代试剂 酰基化试剂 高分子催化剂 酸碱催化 金属络合（高分子负载催化剂） 相转移催化剂 2.3 高分子试剂 ① 高分子氧化还原剂 a. 醌类结构： 反应： 失e- 还原 b. 其他高分子氧化还原剂： 还原剂 硫醇类： 吡啶类： 二茂铁类： 还原剂 氧化剂 特点：高分子化可降低挥发性，增稳定性，提高 选择性。 c.应用（有机合成中） 使烯烃氧化成环氧化合物 高分子醌使二苯肼 脱H 偶氮苯 高分子醌 催化脱氢 羰基化合物α溴代和不饱和烃加成 烃基苯卤代和烯烃加成 酮和烃溴化 用途 结构 应用例： ②高分子卤代试剂 吡啶类： r * * 1.4 应用 1）水的软化 2）水的脱盐 3）废水处理 4）食品工业 5）高分子催化剂 6）其他 1935年英国Adams 特点：i. 带有可离子化的基团SO3- 1.1 概述 ① 发展史 ii. 是三维网状交联聚合物（酚醛缩聚树脂） 应用：水的脱盐 ★ 由离子交换树脂引伸的功能高分子：吸 附树脂、螯合树脂、高分子试剂、固化 酶（固相多肽合成）聚合物固载催化。 1944年 D’Aeelio合成磺化苯乙烯-二乙烯基 苯树脂奠定现代离子交换树脂基 础。 1950年 大孔离子交换树脂：强度高，交换 速率快。 ② 结构与分类 表1 离子交换树脂的种类 代号 分类名称 功能基 说明 0 强酸 -SO3H 磺酸基 1 弱酸 膦酸基 2 强碱 季铵基 3 弱碱 伯，仲，叔氨基 4 螯合 胺羧酸 5 两性 强碱弱酸型 6 氧化还原 硫醇基? 对苯二酚基 骨架分类代号 0—苯乙烯，1—丙烯酸，2—酚醛，3—环氧，4—乙烯吡啶，5—脲醛，6—氯乙烯 强酸与阳离子交换，交联 b. 丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂 a. 苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂 ③ 常用离子交换树脂的化学结构 c. 苯乙烯系强碱性I型阴离子交换树脂 d. 苯乙烯系弱碱性阴离子交换树脂 1.2 离子交换树脂的合成 ① 苯乙烯型 a. 交联PS 共聚物凝胶树脂制备 b. 功能基化：（磺化，羧酸，季铵化） 磺化： 氯甲基化： （作前体） 再羧酸化： 氧化 季铵化： 叔胺 三甲胺 N,N-二甲基乙醇胺 ② 丙烯酸型 i. （弱酸性阳离子型） 丙烯酸酯 + DVB 共聚交联 水解 弱酸性阳离子交换 自由基悬浮共聚 水解 ii. 弱碱阴离子型交换树脂 多胺 ③ 缩聚型 i. 阳离子型 苯酚 磺化 醛 交联 磺化酚醛缩合物（1935） ii. 阴离子型（芳胺+醛） 间苯二胺 （醛与苯环、氨基均可缩合成交联结构） iii. 弱酸阳离子型 含COOH，酚 + 甲醛 1.3 离子交换树脂的性能 ① 粒度（珠状颗粒型）：0.315-1.2mm ② 含水量（凝胶树脂）：30%-80% ③ 密度：ρa（表观密度）=干态质量/树脂体积,g/ml （骨架+孔） ρT（骨架密度）=干态质量/干态体积,g/ml (g/ml) （骨架） ④ 交换容量：QT = , mmol/g ⑤ 离子交换选择性： 对不同离子的选择性，例 苯乙烯强酸阳离子型（对阳离子的选