第七章醇酚醚解说.pptVIP

烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基为取代基来命名。 2，3-二甲基-2-甲氧基戊烷 (2-methoxy-2, 3-dimethylpentane) 4-甲氧基甲苯 (4-methoxymethylbenzene) 二、醚的物理性质 醚分子之间不能形成氢键。醚的沸点与相对分子质量烷烃接近，低于异构体的醇。 三、醚的化学性质 1、yang盐的生成 定义：氧提供未共用电子对与其他原子或基团结合而成的物质称为 盐。 ROR + BF3 R’F CH3CH2OCH2CH3 通 HCl气 或HCl溶液 RNH2的乙醚溶液 RNH3Cl-? + CH3CH2OCH2CH3 纯化胺 2、醚的碳氧键断裂—与HX反应 (CH3)3C OCH3 + HI(1mol) (CH3)3CI + CH3OH I- + (CH3)3C– OCH3 H SN1 I- + (CH3)3C+ + CH3OH 氧与二个1oC相连，发生SN2， 氧与2oC、 3oC相连，发生SN1。 碘负离子与碳正离子结合的速率快，碘负离子与CH3OH发生SN2速率相对较慢。 混合醚反应时，一般是较小的烃基生成卤代烃，较大的烃基生成醇，芳醚苯基形成酚。例如： 二苯基醚的醚键很稳定，通常不易与氢卤酸发生醚键的断裂反应。 四、环醚 脂环烃的环上碳原子被一个或几个氧原子取代而得的化合物。 环氧乙烷 epoxy ethane 1,2-环氧丙烷 1,2-epoxypropane 2,3-环氧丁烷 2,3-epoxypropane 环氧乙烷 环氧乙烷是环氧化物中结构最简单、性质特殊的环状醚。由于其分子中存在着具有张力的三元环的结构，与环丙烷相似，易发生加成开环反应，与多种含活泼氢的化合物以及某些亲核试剂反应，生成多种不同类型的化合物，在有机合成中非常有用。 取代环氧乙烷开环反应的方向 对于不对称的取代环氧乙烷，其开环方向与反应的酸碱条件密切相关。 在碱性条件下，是按SN2机制进行的。亲核试剂主要进攻含取代基较少（空间位阻小）的环碳原子。 酸性条件下：亲核试剂主要进攻取代基较多的环碳原子。 部分碳正离子性质 60年代末合成多氧大环醚——冠醚。 冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚而成的大环化合物。 1、冠醚的命名：(1) 将环上的烃基名称和数目作为词头;(2) 将组成大环的原子总数写在烃基词头之后,前后用一短横连接,并缀以“冠”字; (3) 在“冠”字后面再用一短横把多醚环中所含的氧原子数目作为词尾写出: 二苯并-18-冠-6 冠醚 18-冠-6 五、冠醚 例2：二苯并-18-冠-6 2-氯乙基醚 三甘醇 2、 冠醚的合成 例1: 18-冠-6的合成: 冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子： （蓝色溶液） 冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些反应加速进行： 冠醚除用作络合剂外,还可作催化剂、离子选择性电极. 3、冠醚的性质 MnO4- 1、写出下列反应主要产物 形成共轭二烯 生成取代较多的烯烃 酚氧负离子进攻 取代基较多的环碳 酚氧负离子进攻 取代基较少的环碳 亲电加成和亲核取代 加成方向（马氏规则） 分子内的亲核取代 生成环氧化物 1、用化学方法鉴别下列各组化合物 Lucas试剂 苯甲醚溶于 浓的强酸 （1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇； （2）苯甲醇、苯酚和苯甲醚； （3）丙三醇、1,3-丙二醇和苯酚。 2、按要求给予下列各组化合物排序 c＞a＞d＞b c＞a＞b （1）在水中的溶解度 a 正丁醇 b 环戊烷 c 甘油 d 正辛醇 （2）与氢溴酸反应的速度 a 异丙醇 b 正丙醇 c 烯丙醇 3、试比较下列化合物的酸性强弱 （5） （2） （4） （1） （3） 4、完成下列转变 关键：选择合适的RX和R’ONa 思路：消除、加成 （1）由丙烯合成丙异丙醚（无机试剂可任选） （2）由1-溴丁烷合成2-丁醇 6、化合物A分子式为C5H12O，在酸催化下易失水生成B，B用冷、稀KMnO4处理得C （C5H12O2）。C与高碘酸作用得CH3CHO和CH3COCH3，试推测A、B、C的结构。 7、由 转化为 时，为什么不能直接脱水？应怎样做？ 重排产物为主 8、化合物H（C6H10O）经催化加氢生成I(C6H12O）， I经氧化生成J（C6H10O），J与CH3MgBr反应再水解 得到K（C6H1