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催化剂配制对预接触罐和在线混合器的影响及处理
------聚丙烯装置 朱强锋
摘要 宁波富德有限公司万吨/年的聚丙烯装置是采用意大利HIMONT公司Spheripol工艺技术。该工艺的反应器采用两环(液相反应器)一气(气相反应器)的串接组合,生产均聚、无规共聚、抗冲共聚等三大类产品。本装置是以丙烯为原料,聚合生成均聚物,或与乙烯共聚成无规或嵌段共聚物。聚合反应的机理为齐格勒催化剂体系的聚合反应机理。采用齐格勒催化剂体系的丙烯聚合称为配位阴离子聚合,单体与具有活性的催化剂络合物进行配位络合,链增长在阴离子上进行。其反应机理简述如下:
CH3 CH3
链增长反应:
CH3 CH3 CH3 CH3
链终止反应:
自行终止:
CH3 CH3 CH3 CH3
向氢转移:
CH3 CH3 CH3 CH3
向单体转移:
CH3 CH3 CH3 CH3
向烷基转移:
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3
2工艺流程概况
聚丙烯装置是按SPHERIPOL工艺设计,能够生产宽范围的均聚聚丙烯、无规共聚物和高抗冲共聚物。催化剂、TEAL}、DONOR在预接触罐形成催化剂反应活性中心,离开预接触罐的催化剂混合物注入到丙烯流中进入预聚环管反应器进行预聚反应,以防止产生大量细粉。预反应器在满液相条件下操作,轴流泵P-200保持物料环流。装置在生产均聚物和乙烯丙烯无规共聚物时,用两个串联的环管反应器R-201、R-202满液相进行聚合反应,轴流泵P-201、P-202确保使反应器内的淤浆产生环流。反应热由夹套冷却水带走。氢气分别加入二股进料丙烯流中供到两个环管反应器中。在生产无规共聚物时,在流量控制下,根据所需聚合物中的乙烯含量,分别向两个环管加入乙烯。单体在两个环管中的停留时间分别为1.2小时和0.8小时。反应淤浆经过一根配有蒸汽夹套的闪蒸管使单体气化后连续排放到高压脱气罐D-301,离开D-301的气体,经洗涤冷凝后回到反应系统,从洗涤塔T-301冷凝设备中,排出少量气体去净化,以维持反应系统中的丙烷浓度。D-301出来的聚合物连续地排放到低压脱气罐F-301,脱出的气体经压缩后,与从高压脱气罐D-301出来的气体相汇合。从低压脱气罐F-301出来的聚合物连续地排放到汽蒸器D-501,在这里使催化剂完全失活,并汽提出溶在聚合物中的单体。汽提出的单体在除去水份后,送入OFFGAS。从汽蒸器中出来的聚合物,依靠重力流到干燥流化床D-502,在这里用加热氮气除去水份,聚合物从干燥器中被风送到中间料仓D-80,再送挤出机造粒后送包装出厂。
主催化剂的配制工艺流程图
3.1.2主催化剂配制过程流程图
75℃ 75℃ 75℃(2h) 降温25℃(2h)
搅拌 卸压 搅拌 搅拌 鼓泡 搅拌 抽真空
本装置采用的DQ(大球型)、CS-II催化剂,同一类型的催化剂,不同的是生产年份,作为一个成熟企业产品的质量也会有差别。
因此从催化剂的配制的四个方面来进行讨论,以及操作工操作方面来进行讨论。
3.1.3催化剂配制方法的优化措施讨论
(1)A-106搅拌器的运行周期的讨论
A-106搅拌器是一个绕轴螺旋型由下而上的扇面,外加一组对称的S型钢板的机械设备,每分钟60转,浆料的运行情况是沿轴由下而上运行,然后依靠一组对称的S型钢板进行搅拌。长周期的运行可以保证催化剂不会沉降,使混合物相体的均匀。
(2)油脂初始进料的讨论
油、脂以2:1比例混合干燥加温75℃于D106(催化剂储罐)内
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