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第二章 表面工程技术的物理化学基础 1.1表面：固相与气相的分界面。 界面：固相之间的分界面。 相界面：不同凝聚相之间的分界面，如：A与M，F与M 同相中晶粒之间的分界面称为晶界 微晶≤um；非晶≤1nm 理想表面：认为半无限晶体中的原子位置和电子密度都和原无限晶体一样。显然自然界很难获得理想表面 洁净表面：材料表层原子结构的周期性不同于体内，但化学成分与体内相同，这种表面称为洁净表面。相对于表面受污染程度和理想表面而言的。 清洁表面：指经过清洗（脱脂，浸湿）以后的表面。 驰豫：指表面附近的点阵常数在垂直方向上较晶体内部发生明显的变化。 重构；指表面原子在水平方向的周期性不同于体内的晶面。 台阶化；台阶化是指实际晶体的外表面由许多密排面的台阶构成 偏析和吸附：是指化学组分在表面区的变化 1.2 界面通常指两个块体之间的过渡区，其空间尺度决定于原子间力作用影响范围的大小；其状态决定于材料和环境条件特性。 1.4扩散途径：体扩散 表面扩散 晶界扩散 位错扩散 其中，后三种扩散都比第一种扩散快，又称短路扩散。 Ｑ表＜Ｑ界＜Ｑ位＜Ｑ体；Ｄ表＞Ｄ界＞Ｄ位＞Ｄ体 D扩散系数 Q扩散激活能 吸附的基本特性：物体表面上的原子或分子力场不饱和，有吸附周围其他物质分子的能力，即所谓吸附作用． 物理吸附----范得华力 化学吸附----化学键 物理吸附容易解吸，为可逆过程；化学吸附很难解吸，为不可逆过程； 两表面必须靠近到原子间距的范围内，才能产生固体表面吸附。 用粘附功描述粘附程度 1.6、固体表面润湿 润湿：液体在固体表面铺展的现象 水滴与玻璃，能被水润湿－亲水，如玻璃、石英、方解石、长石等。 ?水滴与石蜡，不能被水润湿－疏水，如石蜡、石墨、硫磺等。(TiO2光致亲水) 用润湿角?来描述润湿程度 ???90 ?为润湿，?越小，润湿越好； ???90?为不润湿； ??=0?和?=180 ?时，则称为完全润湿和完全不润湿。 润湿的大小与分子间的作用力相关： 润湿与否取决于液体的内聚力和液-固分子间的粘附 力的相对大小。若后者大，则润湿；反之则不润湿 铺展系数 第二节材料磨损原理及其耐磨性 摩擦：相互接触的物体相对运动时产生的阻力。 磨损：相互接触的物体相对运动时产生的物体损失或残余变形。 摩擦：干摩擦 边界润滑摩擦 流体润滑摩擦 滚动摩擦 ①干摩擦无润滑摩擦制动，传动 ②边界润滑摩擦接触面之间存在油膜（1个分子~0.1μm厚），使F降低2-10倍；③流体润滑摩擦对摩表面完全被油膜隔开，靠油膜的压力平衡外载，F 取决于润滑油的内摩擦系数，μ最小，F与接触表面无关；④滚动摩擦 如果压力太大，零件运行速度太低，或表面粗糙度太高，将会发生油膜刺穿现象，即发生微凸体之间的接触而导致磨损的增加。此时的磨损状态称为边界润滑。 第三节：金属腐蚀原理与防护技术 腐蚀的基本概念：当金属与周围的介质接触时，由于化学或电化学作用而引起的材料性能的退化与破坏，称为金属的腐蚀 化学腐蚀：金属在干燥的气体介质中或者不导电的液体介质中发生腐蚀，腐蚀过程无电流产生 电化学腐蚀:由金属、金属中的杂质、电解质溶液组成的局部电池引起的腐蚀。 特点:局部形成短路小电池(腐蚀电池) 2016/6/8 按腐蚀形态不同分类 局部腐蚀：腐蚀主要集中于金属表面某一区域，而表面的其他部分几乎未被破坏 分类：点蚀 氢脆 应力腐蚀 开裂 晶间腐蚀 选择性腐蚀 电偶腐蚀 脱层腐蚀 全面腐蚀：腐蚀分布在整个金属表面上 按环境不同分类湿蚀 干蚀 微生物腐蚀 金属电化学腐蚀原理 ?发生在水溶液中的腐蚀属于电化学腐蚀 ?依靠腐蚀原电池作用而进行的腐蚀过程叫电化学腐蚀。 ?电化学腐蚀是腐蚀原电池电极反应的结果。 金属放出自由电子成为阳离子的反应称为阳极反应。 金属发生阳极反应的表面部位称为阳极区。 接受电子的反应称为阴极反应。 发生阴极反应的表面部位称为阴极区。? 电极系统:金属浸于电解质溶液中所组成的系统。 电极反应:在电极系统金属和溶液界面上发生的化学反应。 电极：浸入电解质溶液且界面处进行电化学反应的导体称为电极。 电位较负的区域的离子化为阳极，电位较正的区域化为阴极 电化学腐蚀速率： 二、金属表面的极化、钝化及活化 1、金属表面的极化现象 腐蚀电池工作过程由于电流流动而引起电极电位偏离初始值的现象，称为极化现象。 通阳极电流后，阳极电位向正方向偏离，称为阳极极化. 通阴极电流后，阴极电位向负方向偏离，称为阴极极化 产生极化现象的根本原因是阳极或阴极的电极反应与电子迁移(从阳极派出或流入阴极)速度存在差异引起的。 根据极化所产生的原因,可分为浓差极化、电化学极化和电阻极化。 电化学极化(活化极化) 阴极：去极剂与电子结合的反应速度消耗阳极送来的电子 电子密度增高 电位向负方向移动 阳极：金属失去电子成为水