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第二章 热塑性塑料(PP) 第二节 聚丙烯（PP） 2.1 聚丙烯的结构（重点） 2.2 聚丙烯的性能 (重点） 2.3 聚丙烯的应用 2.4 聚丙烯的改性 2.1 聚丙烯概述 一 定义 聚丙烯是丙烯的聚合产物。聚合产物。 英文：polypropylene, 缩写为PP。 无毒、无味、无臭、半透明蜡状固体，密度小。 二 PP的聚合 Zieglar-Natta催化剂催化的阴离子配位聚 合制成等规PP。 该反应的副产物是无规PP。 2017-4-9 4 2.2 聚丙烯的结构 线性结构 结构式： 存在等规、间规、无规三种立体结构；（如图，P40，图2-1） 结构规整性好，高度结晶性，熔点高，硬度和刚度大，力学性能好 无定形材料，强度很低，使用价值小 性能介于两者之间，结晶能力较差，硬度刚度小，冲击性能较好 PP的三种不同立体构型 等规PP：结晶度高，占PP产量的95％。 间规PP：结晶度低。目前产量少。 无规PP：不结晶，粘稠状物质，不能用做塑料。 （Fischer投影图） 等规PP的链构象(与PE对比） 因甲基的空间位阻，PP分子链较僵硬， Tg～-10oC 等规聚丙稀，iPP 无规聚丙稀 , aPP 间规聚丙稀 ，SPP 茂金属聚丙稀，mPP 等规聚丙烯立构规整性的程度是用等规度（或称全同指数立构规整度IIP）来表示的。 等规度就是立构规整聚合物占总聚合物的分数。一般IIP大于90%。 本章主要介绍等规聚丙稀iPP ，一般无特殊说明即指等规聚丙稀。 等规PP的聚集态和结晶结构 1.聚集态特征：等规PP在使用温度范围内是结晶和无定形结构共存。 2. 等规PP是高度结晶的聚合物：结晶度在50％～80％之间。 3. 等规PP具有多种不同的结晶结构： α、β、γ和拟六方型4种。 α晶型是最常见，热稳定性最好,熔点176oC。 4. 等规PP结晶结构的密度较小： α，0.936 g.cm-3（而PE α型为1.0 g.cm-3）。 影响等规PP结晶度的分子结构因素 （a） 等规度 （b）分子量（数均～38000～60000)?，结晶度? 分子量较低时（MFI大）：结晶度 ? 分子量较大时（MFI小）：结晶度 不变 熔体流动指数 等规PP的球晶结构——在PP中易形成大球晶，对性能不利 影响球晶结构因素 熔融温度和时间 熔体温度 晶核 球晶尺寸 熔融时间 晶核 球晶尺寸 冷却速率 速度慢 骤冷 加工剪切应力 成核剂 生成大球晶 严重“皮心”结构 晶核 球晶尺寸 晶核 球晶尺寸 一般采用中等降温速率 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 在PP中易形成大球晶，对性能不利？ 2.2 聚丙烯的性能 4、耐化学药品性能 5、电性能 6、环境性能 7、加工性能 物理性能 PP是所有树脂中最轻的品种之一，密度为0.90 ~ 0.91 g / cm3 ,仅大于聚4 - 甲基 -1-戊烯。吸水率低，仅为0.01～0.04％。PP中晶相与非晶的密度分别为0.94和0.85，其差值较小，因此与PE相比PP具有较好的透明性，而茂金属PP（ mPP ）的透明度可达96，能与PET和PS相媲美. 力学性能 强度、硬度和刚性明显高于PE； 具有优良的耐弯折疲劳性能； 抗冲击性能、特别是低温抗冲击性差。 等规度和分子量（MFI）对性能有很大影响。 等规度增大，强度、刚度、硬度提高、抗冲击性下降。 分子量增大（MFI减小），强度、刚度、硬度降低、抗冲击性能提高。 结晶度提高 刚度、硬度、强度、耐热性、耐溶剂、气液阻隔性能提高。 韧性、抗冲击性和透明度下降。 大尺寸球晶对性能不利：断裂伸长、韧性、抗冲击性下降、透明度下降。 耐热性能  PP的结晶熔化温度为164~176℃，具有良好的耐热性能，其制品能在100℃以上使用。PP的耐热性能可用维卡软化点和热变形温度来衡量，随着MI的增大，二者均增加，这显然是结晶度的变化引起的。 热变形温度（HDT）：塑料试样在静弯曲负荷作用下，浸入一种等速升温的液体(或空气)传热介质中，当试样受热变形，变形量达到一定时的温度。 维卡温度(维卡软化温度），是指测定高分子材料在合适的液体传热介质中，在一定的负荷、一定的等速升温条件下，试样被1毫米2压针头压入1毫米时的温度。 低温脆性  PP的玻璃化温度 一般认为是~-10℃左右,在0℃以下PP易变脆,冲击强度急剧下降。低温脆性可用脆化温度（脆化点）来表示。等规度IIP对脆化温度的影响不大，但MI的影响较大，随MI的增大，脆化温度迅速升高，等规度高的更为明显。 耐应力开裂性  对于PP，不同试剂产生应力开裂的方式不一样，如乙二醇、蓖麻油和表面活性剂是PP强的应力开裂剂；强氧化性的硫酸、硝酸和铬酸等可能使PP降解而产生应力开裂；在受热受力作用时，