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第三节 X射线衍射强度 布拉格定律反应了晶胞的形状和大小,但不能反映晶体中原子的种类、分布和它们在晶胞中的位置。 晶体中原子的种类、分布和它们在晶胞中的位置，涉及到衍射的强度理论。 从最基本的散射单元——电子的散射出发，逐步讨论一个原子的散射、一个单胞的散射，最后再讨论整个晶体所能给出的衍射线束的强度。 一、一个电子对X射线的衍射 实际被电子散射的X射线强度在不同方向上完全不同，不同方向 的散射强度与散射角间的关系，符合汤姆逊从经典电动力学观点分析推出的汤姆逊公式，即：强度为I0的偏振X射线照射晶体中一 电荷为e、质量为m的电子时，在距离电 子R远处，与偏振方向成φ角处的强度Ie 为：Ie＝I0e4sin2φ/R2m2c4 一、一个电子对X射线的衍射 实际衍射分析中，入射光通常为非偏振X射线，电子散射在各方向上强度不同，其光矢量E0在垂直于传播方向的固定平面指向任意方向。 假定E0z与入射光传播方向(Oy)及所 考察散 射线(OP)在同一平面，由于： 1）完全非偏振光E0指向各向几率相同； 2）光强度（I）正比于光矢量振幅的平方； 3）衍射分析只考虑相对强度，设I = E2 则有： E0x2 + E0z2 ＝ E02 I0 = E02 I0x = E0x2 I0z = E0z2 I0x =I0z = I0·1/ 2 一、一个电子对X射线的衍射 Iez＝I0ze4sin2φz/R2m2c4 Iez＝I0e4cos22θ/2R2m2c4 Iex＝I0xe4sin2φx/R2m2c4 Iex＝I0e4/2R2m2c4 φZ在0～90°间变换，其平均值为： Ie＝I0e4（1＋cos22θ）/2R2m2c4 称（1＋cos22θ）/2为 偏振因子或极化因子，表示强度分布的方向性。 一、一个电子对X射线的衍射 根据极化因子（1＋cos22θ）/2，可看出电子对X射线散射的特点： 1）散射X射线的强度很弱。 2）散射X射线的强度与电子到观测点之间的 距离的平方成反比。 3）一束射线经电子散射后，其散射强度在各个方向上不同；沿原X射线方向上散射强度（2?＝0或 2?＝π时）比垂直原入射方向的强度（2?＝π/2时）大一倍。 二、一个原子对X射线的散射 原子 (Atom) 原子核+核外电子 根据汤姆逊公式： Ie＝I0e4sin2φ/R2m2c4 散射强度与散射粒子的质量 平方呈反比； 一个原子散射波应该是原子中各 个电子散射波合成的结果。 二、一个原子对X射线的散射 (1) 若一个电子对X射线散射后空间某点强度用Ie表示，假设原子中所有电子都集中在一点（入射X射线物波长比原子径大得多时）（电子散射波间无相位差）； 则原子散射波振幅Ea即为单电子散射波振幅Ee的Z倍： Ea＝ZEe Ee、Ea——电子、原子散射振幅 则一个原子对入射线散射后该点的强度： Ia＝Ea2＝（ZEe）2 二、一个原子对X射线的散射 (2)实际上晶体要产生X射线衍射，X射线的波长应当与晶体中原子间距在同一数量级，存在位相差；另电子间距的尺度比X射线的波长的尺度要小，存在位相差。 故引入原子散射因子f f＝Ea/Ee 所以 Ia＝Ea2＝f2 Ie 也称原子散射波振幅，表示一原子在某方向上散射波的振幅是一个电子在相同条件下散射波振幅的f倍,反映了原子将X射线向某一个方向散射时的散射效率。 二、一个原子对X射线的散射 讨论： ①f≤Z ②f与θ、λ有关，不同元素 有特定的f—sinθ/λ曲线，可 查，θ↑（或λ↓），位相差 φ↑，Ia↓→f↓ ③当λ入射接近原子的某一吸 收限（λk）时，f明显下降， 视为原子的反常散射，此时需 对f校正。 f=f-Δf Δf 称为散射因子校正值（可查阅表）f‘为校正后的原子散射因子 三、单胞对X射线的散射 一个晶胞中常有多个对X射线散射波频率相同的不同原子。因不同原子产生的散射波振幅不同，原子在晶胞中的相对位置不同产生的散射波位相也不同。整个晶胞对X射线的散射波是晶胞中所有原子对X射线散射波的合成。 三、单胞对X射线的散射 1．单胞内任两原子散射波的位相差 取晶胞内任两点O和A（xj,yj,zj） 则 OA = xja + yjb + zjc O，A原子散射波光程差 δ=OA·（S－S0） O，A原子散射波位相差 Φ＝2πδ/λ=（2π/λ）OA·（S－S0） 仅考虑O、A原子在（HKL