有机合成第5章题库.pptVIP

5.6 有机硅试剂 5.6.2 芳基硅烷 2．芳基硅烷的亲电取代反应 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 1．乙烯基硅烷的制备 1）由末端炔烃制备 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 1．乙烯基硅烷的制备 2）由炔基硅烷制备 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 1．乙烯基硅烷的制备 3）由炔基锂制备 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 1）亲电取代反应 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 1）亲电取代反应 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 2）加成反应 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 3）环加成反应 5.6 有机硅试剂 5.6.3 乙烯基硅烷 2．乙烯基硅烷的反应 4）氧化反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 1．烯醇硅醚的制备 1）由硅烷基酮制备 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 1．烯醇硅醚的制备 2）由氢化硅烷与酮反应制备 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 1．烯醇硅醚的制备 3）由烯丙醇制备 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 1）α-位的烃化反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 2）α-位的卤化反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 3）α-位的硝化和亚硝化反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 4）酯化反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 5）羟醛缩合反应 Mukailyama反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 6）Michael反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 7）氧化反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 8）[2+2]环加成反应 5.6 有机硅试剂 5.6.4 烯醇硅醚 2．烯醇硅醚的反应 9）[4+2]环加成反应 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 与羰基化合物的反应机理 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 Witting试剂价格比较昂贵，一种改进的方法是用价格便宜的亚磷酸酯(RO)3P代替PPh3。亚磷酸酯与卤代烃反应，经阿尔布佐夫(Arbuzov)重排生成烷基膦酸酯，烷基膦酸酯在强碱存在下，与羰基化合物反应，高产率地生成烯烃及磷酸根，该方法又称为沃兹沃斯(Wadswosrth)合成法。 PO反应，或称Wtting-Horner-Wadswosrth反应 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 Witting试剂价格比较昂贵，一种改进的方法是用价格便宜的亚磷酸酯(RO)3P代替PPh3。亚磷酸酯与卤代烃反应，经阿尔布佐夫(Arbuzov)重排生成烷基膦酸酯，烷基膦酸酯在强碱存在下，与羰基化合物反应，高产率地生成烯烃及磷酸根，该方法又称为沃兹沃斯(Wadswosrth)合成法。 PO反应，或称Wtting-Horner-Wadswosrth反应 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 2．酰化反应 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 2．酰化反应 5.4 膦叶立德 5.4.2 膦叶立德的反应 3．偶联反应 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 烃基硼烷是由硼烷BH3(通常以气态二聚体二硼烷B2H6存在)对烯烃或炔烃的加成得到的，这个反应叫硼氢化反应。 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 该反应几乎在任何情况下室温就能迅速地进行，只有对位阻特别大的烯烃才不反应。对单取代或双取代的乙烯加成时，生成三烷基硼化物；对于三取代的烯烃通常只生成二烷基硼化物；四取代的乙烯只形成一烷基硼化物。 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 硼烷对不对称烯烃的加成，硼原子可以加到双键的任何一个碳原子上，生成两种不同产物。然而，实际上在没有强活性邻位取代基的情况下，反应是高立体选择性的，生成的产物主要是硼原子连接在取代基较少的碳原子上 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 这种加成反应的选择性还和电子效应有关 5.5 有机硼试剂 5.5.1 硼氢化反应 人们普遍认为，硼氢化反应是一个协同过程，是通过四员环过渡态进行的。该过渡态是由极性硼氢键对碳碳双键加成形成的，在硼氢键中，硼原子显正电性，反应的立体化学（B和H的顺式加成）和极性取代基有间接效应都支持了这种机理。 5.5