第五章二烯烃.doc.doc

教 案 学 科 有机化学 章 节 第五章 二烯烃 授 课 时 数 2 授课时间 授课班级 教 学 任 务 1. 了解二烯烃的分类及命名法。 2. 掌握共轭体系的形成、共轭类型及共轭效应，能够应用共轭效应解释相关问题。 3. 掌握共轭二烯烃的化学性质。 教学重点和难点 1. 共轭体系的形成、共轭效应。 2. 共轭二烯烃的化学性质。 3. 苯环亲电取代反应的定位规律。 教 学 方 法 采用多媒体和板书相结合的课堂讲授方法 教 学 内 容 备注 5-1 二烯烃的分类和命名法 脂肪烃分子中含有两个C=C双键的，叫做二烯烃。 一、二烯烃的分类 根据分子中两个C=C双键的相对位置，二烯烃可分为三类： 1.累积双键二烯烃：两个C=C双键连接在同一个碳原子上的二烯烃。 2.共轭双键二烯烃：两个C=C双键被一个单键隔开的二烯烃。 3.隔离双键二烯烃：两个C=C双键被两个或两个以上的单键隔开的二烯烃。 二、二烯烃的命名 1.主链的选择：选择含有两个C=C双键在内的最长碳链作为主链，根据主链上的碳原子数称为某二烯。主链以外的其它支链作为取代基。 2.主链的编号：从靠近双键最近的一端将主链进行编号 3.标注双键的位置：两个双键的位置需要分别标注，写在母体二烯烃的前面。 4.写出全称：把其它取代基的位置、个数、名称写在母体的全面。 例如： 如果有顺反异构体，还需表明其构型。 5-2 1,3-丁二烯分子的结构---共轭π键和共轭效应 一、1,3-丁二烯分子的结构—共轭π键 1,3-丁二烯分子中C=C的C为sp2杂化。 四个C原子的四个p轨道从侧面互相叠合（又称电子离域）形成大π键（或称离域键）。C1=C2和C3=C4两π键平面平行，都垂直σ键所在平面，p轨道有一定的重叠，出现键长平均化现象。 包括3个或3个以上原子的π键。共轭π键也叫共轭大π键。含有共轭π键的分子叫共轭分子。从电子云的观点来看，C1与C2、C3与C4原子间的π电子云不再是分别定域于C1与C2、C3与C4原子之间，而是发生了离域现象，互相连接起来，扩展到4个C原子上，形成一个共轭π键或离域π键。 二、共轭π键的类型 1.π‐π共轭 由π轨道和π轨道参与的共轭体系称做π-π共轭体系。 例如： 1,3-丁二烯分子中含有4个原子、4个电子的共轭π键，苯分子中含有6个原子、6个电子的共轭π键。其电子数等于原子数，属于正常的共轭π键。 2.p-π共轭 由p轨道和π轨道参与的共轭体系，叫做p-π共轭。 例如： 其电子数大于原子数，属多电子共轭π键。 其电子数小于原子数，属缺电子共轭π键。 其电子数等于原子数，属正常共轭π键。 3.超共轭 除上述类型的共轭超π键外，还有一种共轭叫超共轭体系，其作用弱，稳定性差，共轭能小。 （1）σ-π超共轭体系：????丙烯分子中的甲基可绕C—C σ 键旋转，旋转到某一角度时，甲基中的 C-H σ 键与 C=C 的 π 键在同一平面内，C-H σ键轴与 π键 p轨道近似平行，形成σ-π共轭体系，称为σ-π超共轭体系。 例如： π键连接的α-H越多，形成超共轭的机会越多，超共轭作用越强。 稳定性： （2）σ-p超共轭体系 C-H的σ键轨道与p轨道形成的共轭体系称做σ-p超共轭。如乙基碳正离子即为σ-p超共轭体系。 烷基碳自由基也能形成σ-p超共轭体系。 碳自由基的稳定性：3°R· 〉2°R· 〉1°R· 〉·CH3 三、共轭效应 由于形成共轭π键而引起的分子性质的改变叫做共轭效应。共轭效应表现在物理性质和化学性质许多方面。 1.共轭能 形成共轭π键的结果使分子的能量降低，稳定性增大。如对于共轭分子CH2=CH-CH=CH2，由于π键与π键共轭降低了分子的能量。也就是CH2=CH-CH=CH2分子的能量比假定该分子中π键与π键不共轭时低，所低的数值叫做共轭能。 2.键长 从电子云观点来看，在两个给定的原子间，电子云重叠得越多，电子云密度越大，两个原子结合得就越牢固，键长也就越短。共轭π键的生成使电子云的分布趋向平均化，导致了共轭分子中单键的键长缩短，双键的键长加长。 四、拉电子共轭效应和推电子共轭效应 共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有方向性，在共轭链上正电荷、负电荷交替出现，沿共轭链一直传递下去，称为电子共轭效应。 电子共轭效应有拉电子共轭效应，又称-C效应）和推电子共轭效应（+C效应）。 1.拉电子共轭效应（-C效应） 电负性大的元素接在共轭链端上，使共轭电子向电负性大的元素端离域，在共轭链上出现δ-、δ+交替的现象称做吸电子共轭效应（-C效应）。 例如： 在C=C-C=O共轭体系中，羰基的共