第四章电离平衡与酸碱理论探究.pptVIP

第四章： 电离平衡与酸碱理论(ionization equlibrium，acid and basic theory) 酸碱理论 弱酸，弱碱的电离平衡 同离子效应和缓冲溶液 盐的水解 主要内容： 注意： 1. 活度概念 2. 公式推导，近似公式, 重视忽略 3. 多重平衡 §1.强电解质溶液理论(Theory of strong electrolyte solution) 1923年 德拜和休克尔 一、离子氛（ionic atmosphere） 中心离子周围的那些异号离子群叫做离子氛 二、离子强度(Ionic strength) ---离子相互作用 I = 1/2 ∑(mi zi2 ) zi 离子电荷数 mi 离子浓度（mol/kg） 衡量溶液中离子和它的离子氛之间相互作用的强弱 离子强度仅与各离子的浓度及电荷数有关 0.1mol·dm?3的溶液，表观电离度大于30%的电解质为强电解质，表观电离度小于 3% 的电解质为弱电解质。 三、活度(Activity)和活度系数(Activity coefficient ) a / m = f f: 活度系数: 溶液中离子之间牵制作用的大小 电解质溶液中离子实际发挥作用的有效浓度，即为活度。通常用a表示 a = f m 离子活度系数的影响因素 ： ① 离子浓度（Ionic concentration） ② 离子电荷 （Ionic charge ） 离子强度和活度系数之间的定量关系： (A为常数)。 理论推导： 可查表求f± Lewis 经验方程： 3．缺点： 把酸碱限制在水溶液中，碱限制于氢氧化物中。 Arrhenius 1887 电离理论 1. 定义： 酸、碱是一种电解质，它们在水溶液中会离解，离解出的阳离子全是氢离子的物质是酸；离解出的阴离子都是氢氧根离子的物质是碱。 2、优点： 一、水离子理论(Ionic Theory) (2) 酸碱强度的标度很明确。 (1) 简便地解释水溶液中的酸碱反应 §2. 酸碱理论(The Theories of Acids and Bases base theory) 二、溶剂论（Solvent Theory） 1905 Franklin 1、定义：凡在溶剂中产生该溶剂特征阳离子的溶质叫该溶剂的酸，产生该溶剂特征阴离子的溶质叫该溶剂的碱。 2、优点：将酸碱扩大到非水体系(Non aqueous system )。 （1） （2） （3） （4） 3、缺点：只能用于自电离（Self ionization）溶剂体系；不能解释不电离的溶剂及无溶剂的酸碱。 三、质子论（Proton Theory） 1923 Br?nsted and Lowry 1、定义： 不管分子、原子或离子, 具有释放出质子(H+)倾向的物质是酸，具有接受质子倾向的物质是碱. An acid is any species that can donate a proton, A base is any species that can accept a protom. 共轭酸碱对(Conjugate acid-base pairs) 弱酸共轭强碱，弱碱共轭强酸 2、运用 （1）neutralization reaction 共轭酸碱对之间质子传递 （2）auto ionization: (3) acid ionization: (4)base ionization: (5) hydrolysis: Hydrolysis 3、特点 (2) 溶液中的酸碱平衡简单化 (3)质子论中不存在盐的概念 （4）酸碱强度的相对性 (1)扩大了酸碱和酸碱反应的范围 (1)溶剂的拉平效应：溶剂将不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应，称为溶剂的拉平效应。 (2)溶剂的区分效应：溶剂能区分酸(碱)强度的效应叫溶剂的区分效应。 4、溶剂对酸碱强弱的影响 酸碱和溶剂释放质子和接受质子的能力综合决定 水溶液中的最强酸是H+ ，最强碱是OH- 5、缺点： 不能说明无质子溶剂（SO3、BF3）的酸碱反应，酸的定义并没有变化。 Practice Exercise：What is the conjugate base of each of the following acids： What is the conjugate acid of each of the following bases： 例题: 用拉平效应概念讨论水溶液中的碱: ClO4-,O2-, CO32-, NO3-, 哪些碱性太强以致无法用实验研究？ 哪些碱性太弱以致无法用实验研究？ 哪些可直接测定其强度？ 四、电子论（Electr