第11章有机含氮化合物探究.ppt

* √ 此类反应应在中性或弱碱性下进行 思考：下面偶氮化合物如何合成？ C H 3 N N O H C H 3 N + 2 Cl O H O H N + 2 Cl C H 3 + + * 第4 节 腈 一、定义与命名 （一）定义：烃分子中氢被氰基取代的化合物 （二）命名 1、结构简单的腈：按分子中碳原子数称为某腈 丁二腈 2、复杂的腈：以氰基作取代基，以烃作母体称为氰基某烃 * 二、腈的化学性质 （一）还原反应 亚胺 * （二）水解---羧酸 （三）醇解成酯 * 三、腈制备 1、卤代烃与氰化钠取代反应 2、酰胺脱水反应(霍夫曼降解反应） 3、桑德迈尔反应---重氮盐的氰基取代反应 * 作业 P212-213 四、六、七、八 * （四）氧化反应 脂肪胺： 室温下不易被空气氧化，需H2O2 芳香胺： 在空气中就可被氧化，无色－黄色－红棕色 对苯醌 若用强氧化剂，氧化产物结构复杂（苯胺黑） * （五）芳胺的特性（芳胺环的亲电取代反应） 1.卤代 苯胺的鉴别 反应很难停留在一元取代的阶段 问题：如何得到一溴苯胺 ？ 降低苯环活性 * 减小氨基活性 间溴苯胺 苯胺硫酸盐 降低溶剂极性 对溴苯胺 （主） 思考：邻溴苯胺如何制取？ * 2.硝化 ①对硝基苯胺 ②间硝基苯胺 * ③邻硝基苯胺 邻溴苯胺的制取同上。 * 3.磺化和氯磺化 烘焙 加水 白色结晶 苯氨基磺酸 １∶１ 对氨基苯磺酸 引入-SO3H，非亲电取代历程。 * 磺 胺 氯磺化 氯磺化----磺胺制备 * （一）季铵盐 高熔点白色结晶，易溶于水 亲油基团 亲水基团 （1）阳离子表面活性剂、洗涤剂、乳化剂 （2）相转移催化剂 五、季铵盐和季铵碱 * （二）季铵碱 强有机碱（与NaOH相当） 1、季铵盐与强碱反应-----季铵碱（难） （易） 2、受热不稳定----生成叔胺与醇 * （一）卤代烃的氨解 仲胺 苯环有吸电子基反应易 六、胺的制备反应 * （二）硝基化合物的还原 主要合成芳香伯胺 催化氢化 化学还原剂 * （三）腈、酰胺、肟的还原 仲碳第一胺 * （四）醛酮的还原氨化 亚胺（希夫碱） 仲碳第一胺 仲碳仲胺 伯胺 * 刘卡特反应—--醛或酮和甲酸铵高温下生成伯胺 艾希魏勒—克拉克反应---以甲酸为还原剂，甲醛与伯胺或仲胺的胺甲基化反应（叔胺） * （五）生成伯胺的特征反应 盖布瑞尔(Gabriel)合成 卤烃－－－→ 伯胺 邻苯二甲酰亚胺 N-取代邻苯二甲酰亚胺 碳链不增长 * 霍夫曼(Hofmann)降级反应 七、重要的胺 1、甲胺类 2、乙二胺 3、苯胺 4、胆碱（氢氧化三甲基β-羟乙铵） 5、苯扎溴铵（溴化二甲基十二烷基苄基铵） * 一、重氮化反应 重氮盐 氯化重氮苯或重氮苯盐酸盐 固体，在中性或碱性介质中不稳定，高温、见光、受热、振动都会发生爆炸。在低温下保存数小时即分解。 （过量） 第3节 重氮化合物和偶氮化合物 * pH=5~9 常写成 操作方法 先将芳胺溶于过量的氢卤酸或硫酸中，低温下滴加NaNO2水溶液，直到反应使淀粉－KI试纸变蓝为止。 重氮盐非常活泼，它的重氮基容易被其它基团取代，形成一般芳香取代反应所不能生成的芳香化合物。 … … … … … … … … … … … … … * (1)被羟基取代 重氮苯硫酸盐 反应实质： 思考 ：如何获得间硝基苯酚？ H2O作亲核试剂引起苯环上的亲核取代反应。 二、重氮盐的性质 （一）取代反应（放氮反应） 设计：（1）先制间硝基苯胺，（2）硫酸重氮化，（3）水解 * （1） （2） 两种方法制得 * (2)被氢取代 作用: 思考：以甲苯为原料合成间硝基甲苯？ 去硝基、去氨基 * * (3)被碘取代 重氮苯硫酸盐 思考：由苯来合成间硝基碘苯？ * 氟硼酸 氟硼酸重氮盐 氟苯 （4）氟代反应（席曼反应） * (5)被溴、氯及氰基取代 将重氮盐水溶液滴加到20～26℃的CuCl,CuBr,CuCN的悬浮液中，放出氮气，生成芳卤和芳香腈的反应称为桑德迈耶反应。 用相应的酸制备重氮盐。 * 例1： 无法通过芳香亲电取代反应（定位效应）来制备。 * 例2： * 例3： 以苯为原料合成1,2,3-三溴苯 设计: 合成路径 * * 小结：放氮反应 * （二）还原反应 * （三）偶联反应 高度活性 三级芳胺 反应实质：亲电取代 芳香重氮盐在低温下与酚或芳叔胺生成有色偶氮化合物的反应 案例 * 第11章 有机含氮化合物 总 结： 无机含氮化合物 NH3 NH4Cl HN