第五章 高分子分离膜与膜分离技术讲解.ppt

第五章 高分子分离膜与膜分离技术 一、概述 1 分离膜与膜分离技术的概念 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 2.膜分离技术发展简史 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 3.功能膜的分类 1） 按膜的材料分类 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 4）按功能分类 日本著名高分子学者清水刚夫将膜按功能分为： 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 4.膜分离过程的类型 分离膜的基本功能：从物质群中有选择地透过 或输送特定的物质，如颗粒、分子、离子等。或者 说，物质的分离是通过膜的选择性透过实现的。 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 1. 纤维素酯类膜材料 纤维素是由几千个椅式构型的葡萄糖基通过1, 4—β—甙链连接起来的天然线性高分子化合物， 其结构式为： 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 从结构上看，每个葡萄糖单元上有三个羟基。 在催化剂（如硫酸、高氯酸或氧化锌）存在下，能 与冰醋酸、醋酸酐进行酯化反应，得到二醋酸纤维 素或三醋酸纤维素。 C6H7O2 + (CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)2 + H2O C6H7O2 + 3(CH3CO)2O ＝ C6H7O2(OCOCH3)3 + 2 CH2COOH 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 2. 非纤维素酯类膜材料 （1）非纤维素酯类膜材料的基本特性 ① 分子链中含有亲水性的极性基团； ② 主链上应有苯环、杂环等刚性基团，使之有 高的抗压密性和耐热性； ③ 化学稳定性好； ④ 具有可溶性； 常用于制备分离膜的合成高分子材料有聚砜、 聚酰胺、芳香杂环聚合物和离子聚合物等。 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 （2）主要的非纤维素酯类膜材料 （i）聚砜类 聚砜结构中的特征基团为 ，为了引入亲水基 团，常将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中，用氯磺酸进行 磺化。 聚砜类树脂常用的制膜溶剂有：二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺、N—甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 聚砜类树脂具有良好的化学、热学和水解稳定 性，强度也很高，pH值适应范围为1～13，最高使 用温度达120℃，抗氧化性和抗氯性都十分优良。因 此已成为重要的膜材料之一。这类树脂中，目前的 代表品种有： 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 （ii）聚酰胺类 早期使用的聚酰胺是脂肪族聚酰胺，如尼龙— 4、尼龙—66等制成的中空纤维膜。这类产品对盐水 的分离率在80％～90％之间，但透水率很低，仅 0.076 ml/cm2·h。以后发展了芳香族聚酰胺，用它们 制成的分离膜，pH适用范围为3～11，分离率可达 99.5％（对盐水），透水速率为0.6 ml/cm2·h。长期 使用稳定性好。由于酰胺基团易与氯反应，故这种 膜对水中的游离氯有较高要求。 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 Du Pont公司生产的DP—I型膜即为由此类膜材 料制成的，它的合成路线如下式所示： 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 类似结构的芳香族聚酰胺膜材料还有： 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 （iii）芳香杂环类 ① 聚苯并咪唑类 如由美国Celanese公司研制的PBI膜即为此种类 型。这种膜材料可用以下路线合成： 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 ② 聚苯并咪唑酮类 这类膜的代表是日本帝人公司生产的PBLL膜， 其化学结构为： 这种膜对0.5％NaCl溶液的分离率达90％～95％， 并有较高的透水速率。 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 ③ 聚吡嗪酰胺类 这类膜材料可用界面缩聚方法制得，反应式为： 第五章 高分子分离膜与膜分离技术 ④ 聚酰亚胺类 聚酰亚胺具有很好的热稳定性和耐有机溶剂能 力，因此是一类较好的膜材料。例如，下列结构的 聚酰亚胺膜对分离氢气有