多溴联苯醚的高分辨HRGCHRMS分析方法研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 赵晓峰，倪余文，张海军，陈吉平‘ 1．前言 多溴联苯醚(polybrominateddiphenyle廿lerS，PBDEs)是一类商品化阻燃剂，其为添加型阻燃剂， 因此在使用过程中常常释放近环境，对环境造成污染。过去十多年的研究表明，其己成为全世界范 围内普遍存在的污染物，在不同的环境区间内都已检测到。2009年5月，商用．五溴联苯醚 高溴联苯醚(八溴一十溴，尤其是BDE-209)的分析依然存在诸多问题，确保数据充分可靠依然是 一大挑战。其原因归结为高溴联苯醚的难溶性，不易挥发性和在UV光照或高温条件下的不稳定性。 m 这使得其从提取到净化、到仪器分析全过程都有可能引起待分析PBDEs的损失。一般推荐用30 的非极性和半极性的色谱分析柱分离低溴PBDEs，用15m短色谱分析柱或薄膜固定相(O．1”m) 单独分析BDE209。两次分析法虽然提高了对高溴PBDEs分析的准确性，但分析成本较高且耗时。 法，以简化分析流程，节省分析时间和分析成本。 2．材料与方法 3、7、15、17、28、47、49、66、 Laboratories(Ont撕，Callada)。CS包括：未标记一BDE W．eIlin酉on 209；标记．BDE 为：BDE3、15、28、47、99、153、154、183、209，回收率内标为：BDE一138。 2．1样品前处理 短柱快速分析，对样品的前处理要求更高，大量干扰成分和共洗脱成分的存在，可能恶化色谱 柱，使在短柱上保留时间十分接近的低溴PBDEs无法分开。为了提高净化效果，可通过净化柱选 择性的保留PBDEs来实现，在PBDEs从柱子上洗脱下来尽可能多的洗去干扰组分，如： 对洗脱溶剂的配比和体积进行优化，以实现选择性净化的目的。 2．2GC．瑚[UMS参数选择 15m×0．25 色谱柱为DB．5HT nlnl×0．10 确定进样口温度为270℃。灯丝电流为600 mill，40℃／mm的速率上 立7个时间窗口，实现单溴～十溴的分析)。气相程序升温：110℃，保持1 升至200℃，然后10℃／miIl上升至330℃，保持10mill．连续进5次CSl计算检测限，检测限定义为校准 溶液中PBDEs同类物浓度的标准偏差的3倍。进CSl—CS5计算响应因子及相对响应因子。同时对净 化结果进行验证。 3．结果与讨论 3．1样品前处理过程的优化 样品前处理的优化，主要为硅胶柱的选择保留PBDEs，多层硅胶柱组成为(从下至上)：lg硅 3 持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 PCBs分离开，使净化效果更好，减少色谱柱上的共洗脱现象(姜桂斌，2006)。依据他们的结果， 我们先采用1 K 原因可能为洗脱溶剂极性过强。体积过大，因此我们调整为120ml正己烷洗脱(根据日本的JIS 要根据不同的样品调节溶剂洗脱体积。 3．2PBDEs的短柱分析 DB．5HT柱上都得到了完全的分离， 图l表明CS3中的27中PBDEs同类物(单溴～十溴)在15m 比Chris 子和相对响应因子比其它同类物的要高，但在RSD百分比在10％之内。表现出好的方法稳定性。 需要指出的是在分析的过程中，应用短柱，极大的改善了BDE209的分析，但依然存在BDE209的 热解作用。这可能与进样口衬管的活化作用有关，因为其降解作用随进样次数增多而更明显，因此 建议多次进样后应更换衬管。 图115mDB．5HT柱上多溴联苯醚(PBDEs)的分离 3．3实际样品分析 应用2008年国际比对的沉积物样品检验方法的可靠性，做3个平行。称量1∞