H-重点实验室.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Br Br Br + BRIDGED BROMONIUM ION bridging blocks approach from this side * B r H H + B r - B r H H + B r - B r H H + B r - BRIDGED BROMONIUM ION resonance contributing structures symmetric ion - bromide ion could add to either side left or right * ENANTIOMERS symmetric intermediate + FORMATION OF ENANTIOMERS Addition could also start from the top with bromide attacking the bottom. * 2. 烯烃与HX加成 * 1）极化-诱导效应 2）碳正离子稳定性 叔（3。）仲（2 。 ）伯（1 。 ）CH3+ ?-?超共轭 3. Markovnikov Rule and Stability of Carbocation ?-p超共轭效应 * Hyperconjugation C C H H H H H 超共轭 * CARBOCATION STABILITY HYPERCONJUGATION C C H .. H H + R R electrons in an adjacent C-H s bond help to stabilize the positive charge of the carbocation by proximity (overlap) tertiary secondary primary lowest energy highest energy 碳正离子的稳定性 * * 4. 自由基加成 Anti－Markovnikov Rule 过氧化物效应 * 第八节 烯烃的制备 一、消除反应 1. 一卤代烃脱HX 2. 邻二卤代烃脱X2 3. 醇脱H2O ?-消除 * Saytzeff Rule 二、炔烃的还原 共轭烯烃 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Addition of Sulfuric Acid to an Alkene * Addition of Water to an Alkene * 直接水合： 2. 与卤素加成 Br/CCl4溶液用来检验烯烃 卤素对烯烃加成的活性次序：F2Cl2Br2I2(不反应） ICl 、 IBr次卤酸（X2+H2O)与不对称烯烃加成的主要产物为何？ * Halohydrin Formation HOBr 卤代醇的形成 * 3. 与乙硼烷加成(硼氢化反应：由B－H键对烯烃双键进行的加成反应）由C. H. Brown建立 * 绝大多数烯烃与二硼烷的加成产物是三烷基硼，少数立体障碍大的烯烃则停留在一烷基硼或二烷基硼阶段。 * 特点： 特点：1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成，选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。 合成应用： * 例1 * KARASCH效应（过氧化物效应 在过氧化物存在下，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反应取向是Anti-Markovnikov rule. 二、自由基加成反应 * 三、催化氢化 催化剂异相催化剂：铂黑、钯粉、Raney Ni; Fe、Cr、Cu. 均相催化剂：主要为过渡金 属配合物 乙烯加氢 * Hydrogenation of Alkenes Also PtO2 -- sometimes Ru, Rh, or Re * HYDROGEN ADSORBS ON THE SURFACE OF THE CATALYST n H2 + Pt Pt(H )2n H H H . Hydrogen Adsorbed on Catalyst Surface . . finely-divided particles dispersed in solution Pt Pt Pt Pt Pt . H . H Pt . H Pt Pt Pt Pt Pt . * H H . H . H . H . H . H