景山中学第十五讲化学平衡剖析.ppt

一．化学反应计量方程式和反应进度 一．化学反应计量方程式和反应进度 (3) 状态和状态函数 热力学第一定律的数学表达式 热和功 一．化学反应计量方程式和反应进度 Hess定律 对反应物取负值，对生成物取正值,化学反应一般可以写成如下通式： 。 上式常写成下列简单形式： 通常可写成如下更简单的形式： 对任意反应 ，反应进度定义为： 对有限变化，可以改写为： 例 2-1 10 mol N2 和 20 mol H2 在合成塔混合后，经多次循环反应生成了 4 mol NH3。试分别以如下两个反应方程式为基础，计算反应进度变。 （1） （2） 解：生成 4 mol NH3，消耗 2 mol N2 和 6 mol H2。N2、H2 和 NH3 的物质的量变化分别为： （1） （2） 二．化学平衡的热力学和动力学特征 1. 自发变化 2. 焓和自发变化 熵是系统混乱度的量度，用符号 S 表示。熵是状态函数，熵变只取决于系统的始态和终态，与实现变化的途径无关。系统的熵越大，其混乱度就越大；系统的熵越小，其混乱度就越小。 影响熵的因素主要有： （1）物质的聚集状态：同种物质的气相、液相、固相相比较，气相的混乱度最大，而固相的混乱度最小。因此，对于同种物质，气相的摩尔熵最大，而固相的摩尔熵最小。 （2）分子的组成：聚集状态相同的物质，分子中的原子数目越多，混乱度就越大，其熵也就越大；若分子中的原子数目相同，则分子的相对分子质量越大，混乱度就越大，其熵也就越大。 （3）温度：温度升高，物质的混乱度增大，因此物质的熵也增大。 （4）压力：压力增大时，将物质限制在较小的体积之中，物质的混乱度减小，因此物质的熵也减小。压力对固相或液相的熵影响很小，但对气相的熵影响较大。 热力学规定：在 时，任何纯物质的完整晶体的熵为零。 将某纯物质从 0 K 升高到温度 T ，此过程的熵变就是温度 T 时该纯物质的规定熵： 5. 化学反应熵变 例 2-7 利用 298.15 K 时的标准摩尔熵，计算反应： 在 298.15 K 时的标准摩尔熵变。 解： 298.15 K 时反应的标准摩尔熵变为： （二）、吉布斯自由能变与化学反应方向 二．化学平衡的热力学和动力学特征 标准摩尔生成Gibbs函数 二、化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算 （一）298.15 K 时化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变 例 2-8 氨基酸是蛋白质的构造砖块，已知氨基乙酸 的 试利用有关 质的标准摩尔生成吉布斯自由能，计算下列反应： 在 298.15 K 时的标准摩尔吉布斯自由能变，并预测反应在 298.15 K、标准状态下进行的可能性。 解：查表得： 298.15 K 时反应的标准摩尔吉布斯自由能变为： 该反应在 298.15 K、标准状态下可以自发进行。 （二）其他温度时化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变的计算 例 2-9 利用 298.15 K 时的标准摩尔生成焓和标准摩 尔熵，估算 CaCO3 分解反应： 在等温、标准状态下自发进行的最低温度。 解： 298.15 K 时，有关物质的标准摩尔生成吉布斯自由能和摩尔熵分别为： 298.15 K 时，反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵 变分别为： 温度 T 时反应的标准摩尔吉布斯自由能变为： 在温度 T、标准状态下， 时，反应 自发进行，因此反应自发进行的温度为： 在等温、标准状态下，CaCO3分解的最低温度为 1108 K 三．理想气体反应的等温方程式和反应的平衡常数 对于化学反应 ： （3）物质的量分数平衡常数 (4)物质的量平衡常数 四．影响化学平衡的因素 ２、压力对化学平衡的影响 ３、浓度对化学平衡的影响