【物理化学】2-04热容,恒容变温过程、恒压变温过程素材.ppt

* §2-4 热容，恒容变温过程、恒压变温过程 1. 定容摩尔热容 定容摩尔热容CV. m: 1mol物质在恒容且非体积功为零的条件下, 仅因温度升高1K所需吸收的热. (单位 J?mol－1?K－1) 热容是基础热数据之一, 用来计算单纯pVT过程的热量. 因 dQV = dU , 有 (单纯pVT变化) (n, CV, m恒定) 2. 定压摩尔热容 定压摩尔热容Cp. m: 1mol物质在恒压且非体积功为零的条件下, 仅因温度升高1K所需吸收的热. (单位J ? mol－1?K－1) (单纯pVT变化) (n, Cp, m恒定) 因 dQp = dH, 有 对一定量的理想气体或凝聚态物质的任意pVT变化, 有: 在非恒容或非恒压条件下, ?U ? Q , ?H ? Q. 如: 压缩绝热气缸内的理想气体, Q = 0; 而 ?T 0, ?U 0, ?H 0. 一个十分常见的错误是: 将上两式运用于包含理想气体的相变或化学变化过程, 因恒温, 得 ?U = 0！ ?H = 0 ！ 理想气体的内能和焓与 p 和 V无关, 而仅取决于 T 的变化: 特别提醒！ 凝聚态物质具有难压缩性, 其体积受压力和温度的影响一般可忽略(近似看作恒容); 压力对内能和焓等性质的影响一般也可忽略(近似看作恒压). 3. Cp , m与CV , m的关系 同一物质在同温下的Cp , m与CV , m是不相等的. 再由 定压下 代入前式, 得 解释: 恒压下升温１K, 物质体积变化 (一般为正值), 分子间距增大, 需要消耗比恒容下更多的热量克服分子间引力并转变成分子间势能 , 同时对环境作体积功 . *