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第4章 均相敞开系统热力学及相平衡准则
4.1 引言
4.2 均相敞开系统的热力学关系
4.3 相平衡准则
4.4 非均相平衡系统的相律
4.5 偏摩尔性质
4.6 偏摩尔性质之间的关系
4.7 混合过程性质变化
4.8 混合物中组分逸度
4.9 组分逸度系数的计算
4.10 理想溶液和理想稀溶液
4.11 活度系数及其归一化
4.12 超额性质
4.13 活度系数模型
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为什么讲均相敞开体系热力学？
4.1 引言
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均相敞开系统热力学及相平衡准则
25℃，时，将46g（1mol）乙醇和18g（1mol）水混合，其体积为多少？假设体积为V1ml。
25℃，时，将69g（1.5mol）乙醇和9g（0.5mol）水混合，其体积为多少？
25℃，时，将92g（2mol）乙醇和36g（2mol）水混合，其体积为多少？肯定为2 V1 ml。
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说明混合液体的体积与温度、压强、溶液组成及各物质的物质的量有关。即液体体积受温度、压强、乙醇的物质的量、水的物质的量有关，用数学语言说即是：混合液体的体积是温度、压强、乙醇的物质的量（n1）、水的物质的量（n2）函数。写成数学式子就是：
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将25℃，时，将46g（1mol）乙醇和18g（1mol）水混合后，用这个混合液去熔化0℃，的冰，设其能熔化的质量是m1g。
将25℃，时，将69g（1.5mol）乙醇和9g（0.5mol）水混合后，用这个混合液去熔化0℃，的冰，设其能熔化的质量是m2g。
25℃，时，将92g（2mol）乙醇和36g（2mol）水混合，用这个混合液去熔化0℃，的冰，其能熔化的冰的质量是多少克？肯定是2m1g。
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即液体所具有的能量与温度、压强、乙醇的物质的量、水的物质的量有关，用数学语言说即是：混合液体的能量是温度、压强、乙醇的物质的量（n1）、水的物质的量（n2）函数。写成数学式子就是：
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4.2 均相敞开系统的热力学关系
第3章讲述的是封闭体系，对均相敞开体系，系统热力学性质不仅与体系温度、压强有关，而且与体系组成有关，故必须引入表示体系组成的变量。
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均相敞开系统热力学及相平衡准则
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内能写成全微分式为：
这里，{n}={n1,n2, … ,nN}系指所有组分的摩尔数，
{n} ≠i={n1,n2, … ,ni-1，ni+1， … nN}系指除i组分之外的所有组分的摩尔数。
把
代入上式得均相敞开系统的热力学基本关系式之一：
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同理可得到均相敞开系统的其它热力学基本关系式：
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