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南昌大学知识重点首页 授课教师 XX 课程名称 有机化学 课次编号 N o:9 授课日期 2008.4.3 授课年级 2008本科生 授课方式 讲 授 授课内容 第五章 卤代烃 学 时 数 3 1、掌握卤代烃亲核取代反应与消除反应的历程 2、熟悉SN与E反应活性顺序 3、熟练掌握卤代烃的化学性质 卤代烃的分类与命名 卤代烃的化学性质（重点） 亲核取代反应历程（难点） 消除反应历程（难点） 重要的卤代烃 有机砷化合物（简介） 书后练习 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 第五章 卤代烃 概述：卤代烃 (halogenated hydrocarbon) 是烃分子中的一个或几个氢原子被卤素取 代 后生成的化合物。 一、卤代烃的分类和命名 按照卤素的不同， 可分为氟代烃、 氯代烃、 溴代烃和碘代烃。 根据分子中卤素原子的数目不同分为一卤代烃和多卤代烃。 二、卤代烃的化学性质 （一）亲核取代反应 C-X键的一对电子偏向卤素，使卤原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷。这个碳原子就可能受亲核试剂 (路易斯碱) 的进攻，而卤素则带共用的一对电子成为X-离开，这种反应叫做亲核取代反应 (nucleophilic substitution)。 X-是在反应中从RX离去的原子，叫离去基。 被羟基取代 被烷氧基取代 制备混合醚的方法 若用仲、叔卤代烷，则主产物是烯 被氰基取代 ①卤代烷在乙醇溶液中与氰化钠或氰化钾共热时，氰基(-CN)取代了卤原子，反应的产物是腈 (nitrile)。 ② 睛比原来的卤代烷多一个碳原子。所以，这个反应可以增长碳链或引入氰基。 被氨基取代 原则上此反应可作为合成伯胺的一种方法。实际上，由于伯胺的氢卤酸盐与未反应的氨即可生成伯胺，但伯胺能继续与卤代烷作用生成仲胺。这样继续反应下去，可以相继得到叔胺及最终产物季铵盐。故反应常得一个混合物。 5．被硝酸根取代 该反应可用来鉴别卤代烃 （二）消除反应 一卤代烷与氢氧化钾或氢氧化钠的乙醇溶液共热时，卤代烷失去卤化氢生成烯烃。这个反应叫消去反应 (elimination)。消去反应是从一个分子中脱去简单分子如H2O，HX，NH3，CH3OH等的反应。 1．从卤代烷消去卤化氢时，消去的是卤原子和β- H，故称为β- 消去。 2．卤代烷的脱卤化氢反应是在分子中引入重键的重要方法。 3．在卤代烷中，消去卤化氢的反应以叔卤代烷最易进行，其次为仲卤代烷，伯卤代烷较难。 4．札依采夫 (Saytzeff) 规则：脱卤化氢时如有两个不同的β- H可以脱去，则主要是在连氢较少的β- C上进行消去，即主产物是双键碳上连烃基最多的烯烃。 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 （三）与金属镁反应生成格氏(Grignard)试剂 生成格氏试剂的难易与卤代烃的结构及卤素的种类有关 伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷； 碘代烷（昂贵）溴代烷（常用）氯代烷（活性差） 格氏试剂非常活泼，易于和空气中的氧气、CO2和水反应。所以制备格氏试剂应无水无氧（无水乙醚或四氢呋喃中！）。 格氏试剂中C-Mg键是极性键，是重要的亲核试剂。 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 4 教 学 目 的 （含重点、难点） 主 要 内 容 复习思考题 参考文献 教 材 教研室意见