Χ-射线晶体结构的几种方法素材.ppt

5-7 x-射线晶体结构分析原理 Χ-射线晶体结构的几种分析方法 1.单晶结构的分析：（劳埃法和回转法→基于劳埃方程） 单晶：能被同一点阵所贯穿的晶体。 ① 劳埃法：（单晶体+白色Χ-射线） 可确定晶体所属的晶系和点群，即可探明晶体的宏观对称性。 ② 回转法：（单晶体+单色Χ-射线） 回转法使单晶体绕某一晶轴转动，即三个入射角有两个变动。 例：用劳埃法测知黄铜矿晶体属四方晶系，又用回转法拍摄了两张回转图，所用入射线的波长为1.542?。晶体转动轴与圆筒形胶片的距离为50㎜，绕[100]轴旋转时，测得中央层线与第一层线的距离为15.38㎜，绕[001]轴旋转时，测得中央层线与第一层线的距离为7.57㎜，试计算在三个晶轴方向的素平移和晶胞体积。 2、粉末法 （多晶或晶体粉末+单色Χ-射线→基于布拉格方程） 多晶体：不能被同一个点阵贯穿的晶体 粉末法结构分析 ①粉末法结构分析原理和粉末图： 多晶粉末衍射 大量粉末的某一种衍射hkl，形成一个衍射圆锥: 由粉末图计算衍射角 ②立方晶系粉末（衍射）线的指标化： 对立方晶系，布拉格方程为： 指标化： 立方晶系粉末图指标化(示意图, 将衍射图的弧线简化成了直线） 求：①氯化钠晶体属何点阵型式 ②第五对粉末线的衍射指标是什么？ ③求氯化钠晶体的晶胞参数 ④计算氯化钠晶体的密度（一个晶胞中有4个氯化钠分子） ⑤解释表中衍射强度强弱的原因。 * * 晶体的周期性结构使晶体能对x-射线、中子流、电子流等产生衍射效应，形成x-射线衍射法、中子衍射法和电子衍射法，这些衍射法能获得有关晶体结构的可靠而精确的数据。在衍射法中，最重要的是x-射线衍射法。 衍射法和光谱法是测定物质结构的最重要的近代物理方法。 一粒粉末产生的某种衍射hkl，形成一条衍射线 粉末图不同于单晶的Laue图, 粉末图不是衍射点，而是衍射圆锥在感光胶片上形成的同心圆图案 样品中有大量粉末(~1012 粒/mm3)在空间随机取向，许多粉末的同一族平面点阵有同一级衍射，以相同θ角围绕着入射线. 这些密集的衍射线围成4θ衍射圆锥. 大量粉末的各种衍射， 相应地形成各个衍射圆锥 一个衍射圆锥的角度与弧长的关系 部分衍射圆锥示意图 某种晶体的全部衍射圆锥在胶片上记录下的环纹 1.照相法 利用衍射线的指标化求h、k、l，根据布拉格方程 计算立方晶系各点阵型式的衍射强度，找出消光规律。 列出可能出现的衍射指标，衍射指标的平方和 注意：立方体心中h2+k2+l2是约分比，计算a时应注意。 粉末法只适用于立方晶系。 100 110 111 200 210 211 220 300 301 422 311 222 302 321 400 410 322 303 411 331 402 421 332 500 430 立方P 立方I h+k+l=偶数 立方F h,k,l全奇或全偶 例：在氯化钠晶体粉末法实验中，采用铜靶线，X-射线的波长为 1.542?，照相机半径为R=50㎜，对实验所得的照片从中央向外量 取9对粉末线，目测各对线的相对强度见小下表： 在直径为57.3mm的相机中，用Cu Ka (λ=154.18pm)射线拍金属铜的粉末图。从图上量得8对粉末线的2L值为44.0，51.4，75.4，90.4，95.6，117.4，137.0，145.6mm。试计算下表各栏数值，求出晶胞参数，确定晶体点阵型式。 序号 2L/mm θ/度 Sin2θ h2+k2+l2 hkl λ2/4a2 ? [解]：由L求θ可按下式：