气相色谱质谱范例.pptVIP

气相色谱的工作原理 实质上气相色谱分离是利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组分就在其中的两相间进行反复多次（１０３－１０６）的分配（吸附－脱附－放出）。由于固定相对各种组分的吸附能力不同（即保存作用不同），因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流信号经放大后，在记录器上描绘出各组分的色谱峰。 Gas Chromatography Detector 热导 (TCD)：热导系数差异 （通用性） 火焰电离 (FID)：火焰电离 （有机物） 电子俘获 (ECD)：化学电离 火焰光度 (FPD)：分子发射 氮磷 (NPD)：热表面电离 原子发射 (AED)：原子发射（通用性） 红外 (FTIR)：分子吸收 质谱 (MS)：电离和质量色散相结合 1.GC-MS能做什么？ 2.GC-MS的对象局限性 3.为什么选择GC-MS？ GC-MS的一些概念 1.进样量 1-2 uL，进样浓度 1ppm 以下（水、酸、碱不可行） 2.分离温度，约325度以下（由色谱柱决定） 3.色谱柱决定分离效果，相似相溶原理 4.同系物按碳数大小顺序出峰 5.GC-MS可以不基线分离 （通过出峰时间和碎片离子定性） 6.定量离子只有一个，质谱扫描范围1-700amu 7.GC-MS载气常用He，纯度99.999% 。 8.GC-MS必须设置溶剂延迟。 GC 柱容量 (克) 30 ng = 30x10-9 g Mass 分析损失 99.9% 气相色谱操作条件的选择Optimization of GC Column Performance 气相色谱柱 样品注入方法 质谱仪 用途： 用于目标化合物检测和复杂混合物中杂质的定量分析。 参数的设置： 1 化合物特征离子（ 分子离子、特征碎片离子或重排离子） 定量离子、辅助定量离子 2 离子扫描停留时间 3 质量窗口 ?0.1 特点：比全扫描模式有更高的灵敏度，因排除了干扰，峰形较好，提高了信噪比，适于定量分析。 不用于未知物鉴定。 8、 谱图检索 Library search 作为定性分析的手段，应用日益广泛。 NIST检索系统的基本功能： （1）质谱数据查询： 化合物识别码（ID）、化学文摘登记号（CAS）、化合物名称、分子 式、分子量、特征离子等信息，查阅或打印所需要的质谱图。 （2）质谱图比较： 将未知化合物质谱图和谱库中标准谱图逐一进行比较，然后按相似系数 由高到低顺序排列（概率匹配，PBM， probability-based matching)。 任意指定两张谱图进行比较，找出它们差别。 操作流程： 依次启动计算机、气相色谱、质谱的电源 进入化学工作站 view菜单 tune/vacuum control pump down 　　　　　　　　2~4h, 调谐 　　　　　　　　　　设定仪器操作参数 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　采样 　　　　　　　　　　　　分析 谱图检索 积分定量 谱图检索应注意的问题： （１）相似系数的使用：　　?90% 比较可靠 　　　　　　　　　　　　 　　?60% 可靠性较差 　　　　注：并非匹配率较高的化合物就一定是未知物，异构体、同系物和结 构比较相似的化合物谱图也比较相似，所以匹配率相近。 （2）影响谱图库检索的因素： A 仪器调谐方式不对，导致离子相对强度不对； B 采集数据或处理谱图时，设定的检测质量范围不合适；