维生素类药物的分析讲解.ppt

维生素类药物的分析The Analysis of Vitamines ＊维生素是维持人体正常生理机能所必需的生物活性物质。 ＊如果人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏症，而影响人体的正常生理机能。 例如: VA 缺乏—夜盲症 VB1缺乏—脚气病 　第一节 维生素A的分析 一．结构与性质 1 ．化学结构 （1）环己烯+共轭多烯侧链； （2）天然VA侧链为全反式； （3）天然来源主要是鱼肝油，为醋酸酯，棕榈酸酯等,目前多由人工合成。 a.?紫外吸收 ＊具有共轭多烯侧链—紫外吸收。 ＊最大吸收波长在325~328nm，随VA存在状态以及所用的溶剂，最大吸收波长的位置有所不同。 d.与SbCl3作用 （Carr-Price反应） 维生素A在氯仿中与SbCl3试剂作用，产生不稳定的蓝色。 ★ 鉴别 ★ 含量测定 1.?三氯化锑反应 确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯， 例：VA和其标准品用环己烷溶解 展开剂：环己烷—乙醚（80：20） 板：硅胶G 显色：SbCl3T.S. Rf： VA 醇 0.08 VA 醋酸酯 0.41 VA棕榈酸酯 0.75 三．含量测定 三点校正法: 在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算含量，故称为“三点校正法”。 ??1：维生素A的?max ?2、?3：分别在?1两侧 VA在这两个波长下的吸光度应该等于?1下的吸光度的 ，即 ?max不在326~329nm，第二法测定。 （2）计算吸收度比及比值差 （3）计算校正吸收度 （4）换算因数 消除植物油干扰：适合VA醇 c.校正公式 A325（校）=6.815A325-2.555A310- 4.260A334 （1）VA遇光易氧化变质，操作应半暗室中快速进行，所用试剂不得含氧化性物质，以防VA 受紫外线或氧化性物质破坏。 a.氨基嘧啶—次甲基—噻唑环季铵化合物 b.碱性基团： 嘧啶环上的氨基 噻唑环上的季铵 与酸成盐 ①?? 硫色素反应 VB1噻唑环在碱性条件下可被铁氰化钾K3Fe(CN)6等一些氧化剂氧化后，与嘧啶环上的氨基缩合成具有荧光的硫色素。 ③?沉淀反应 VB1的含氮杂环，能和生物碱沉淀试剂反应产生沉淀。 如： VB1与硅钨酸反应可生成组成一定的沉淀。重量法测定VB1含量。 ? 可与某些生物碱沉淀试剂生成组成恒定的沉淀 如：与碘化汞钾产生淡黄色沉淀 与碘生成红色沉淀 与硅钨酸生成白色沉淀 与苦味酸生成扇形白色结晶 非水滴定法（Ch.P所用方法） 硅钨酸重量法 银量法 硫色素荧光法 紫外分光光度法 比色法 络合滴定法 1、原理： VB1分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。 2、方法： 溶剂：冰醋酸（醋酸汞） 指示剂：喹哪定红- 亚甲蓝混合指示液 滴定剂：高氯酸 终点：天蓝色 T=16.86mg/ml VB1分子中具有共轭双键结构。 第三节 维生素C的分析 ③维生素C分子中具有2个手性C原子，具有4种光学异构体。 其中生理活性最强的是L（+）-抗坏血酸 1.? 酸性 烯二醇结构—酸性。 ▲C3-OH， pKa=4.17(共轭效应)酸性强， ▲C2-OH，pKa=11.57(邻位羰基)酸性极弱， 表现为一元酸。能与NaHCO3作用生成钠盐。 操作 ?? 原理： 在酸性下2,6-二氯吲哚酚 氧化型是红色的;还原型是无色的 酸性下直接用2,6-二氯吲哚酚滴定，用滴定剂自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。 一．化学结构与性质 1、硝酸反应 本品，无水乙醇溶解，加硝酸，75℃加热约15分钟，显橙红色。 2、水解后氧化反应 本品，在碱性条件下水解，得α-生育酚，在联吡啶和三氯化铁试液的作用下，反应产生血红色配离子。 3、UV吸收 VE的0.01%无水乙醇液： λmax=284nm； λmin=254nm 4、三氯化铁反应 检查游离生育酚: 取0.1g样品，按铈量法用Ce(SO4)2(0.01mol/L)滴定，以二苯胺为指示剂，消耗Ce(SO4)2液不得超过1.0ml。